5第五章核磁氢谱(上)讲述.ppt

顺=1/2（3Jae+3Jea）≈3.72 反=1/2（3Jaa+3Jee）≈8.07 为正值，自由旋转：～7Hz，固定构象：0-18HZ JAX=4Hz,JBX=11Hz HB: 直立键（600） HA：平伏键（1800 乙酰杜鹃素 实测：HaHa′φ=180°J=8Hz HeHa′φ=60° J=4Hz 类似环己烷六元环椅式结构 利用J值可决定顺反构象 e.g 2 从海绵中提取抗生素有两种异构体A及B分别测NMR，Jab一个为6Hz，另一个为9.5Hz，那一个为A？那一个为B? 解： 顺式偶合 ∵HaHeφ=60°J=1～7Hz Jab 6Hz为A 反式偶合 ∵ HaHbφ=180°J=8～12Hz Jab 9.5Hz为B (A) (B) 内部形成氢键 Ha与Hb的J 赤式Me与Ph在环的一边 （顺）φ=60°JHaHb=4Hz 苏式Me与Ph在环的两边 （反）φ180°JHaHb=8Hz 两面角对3J影响是主要因素，其他效应也可以改变J值大小 1 2 4 2 4 3 下列化合物各有几种不同化学环境的氢： 4 B．碳原子上取代基电负性的影响 当Karplus关系式的影响平均化时，3JHH主要受取代基电负性影响 如：乙烷衍生物XYCH-CHWZ，C-C的自由旋转两面角随时变化。 一些取代基与其电负性（Ex）