高等有机化学-第2讲全解.ppt

* 第二讲、有机胺的合成 医药绝大部分是有机胺化合物, 例如： 大部分染料是偶氮化合物, 其中间体是芳胺. ? 卤代烷的氨解 ? 卤代芳烃的氨解 ? 磺酸脂的氨解 ? 醇的氨解 ? 酚的氨解 ? Gabrie 合成法制备伯胺 一、氨解反应 利用卤代烃的氨解制备胺 叔RX 易发生消除副反应 亲核性: R3N R2NH RNH2 NH3 利用沸点差进行分离， 适用于大规模工业生产。 实验室可利用大投料比来制备一级胺，但纯度不度。 卤代烷的氨解用于合成?-氨基酸, 生成的铵盐阻止了进一步N-烷基化反应. 伯卤代烃与六次甲基四胺反应生成季铵卤, 而后在乙醇浓盐酸中加热分解成伯胺, 卤代烃最好是碘代烷,若用溴代烷或氯代烷时, 需加碘离子. 这种方法用于合成??-氨基酸和??-氨基酮等. 位阻胺与卤代反应, 可得到仲胺, 不会发生进一步的N-烷化副反应. 仲胺负离可与卤代烃顺利反应, 制备叔胺. 多卤代烃的氨解用于制备N-杂环化合物 卤代芳烃的氨解反应较困难 磺酸酯的氨解 醇的氨解反应 酚的氨解反应 Gabrie 合成法制备伯胺 改进的Gabrie 合成法 利用更易于水解的酰亚胺 可制备一些带有官团的伯胺 氰酰胺的水解反应 这是制备纯仲胺的有效方法，水解时也可用碱 二、硝基还原制芳伯胺 ? Fe/电解质、低价金属/HCl还原法 ? 催化加氢还原法 ? 硫化碱还原法 ? 还原重排制联芳