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板块二 高考层面·高考真题实战
1.[2015·安徽高考] 碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图。下列有关该物质的说法正确的是( )
A.分子式为C3H2O3
B.分子中含6个σ键
C.分子中只有极性键
D.8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2
答案 A
解析 A项,观察结构简式,根据碳四键可知分子式正确;B项,根据结构简式可知分子中含8个σ键;C项,观察结构简式可知分子中含有碳碳双键,属于非极性键;D项,没有指明条件,无法进行气体体积计算。
2.[2015·江苏高考]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:
2Cr2O+3CH3CH2OH+16H++13H2O―→
4[Cr(H2O)6]3++3CH3COOH
(1)配合物[Cr(H2O)6]3+中,与Cr3+形成配位键的原子是________(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为________;1 mol CH3COOH分子含有σ键的数目为________。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为______________________(填化学式);H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为______________________。
答案 (1)O
(2)sp3和sp27NA(或7×6.02×1023)
(3)H2F+H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键
解析 (1)H2O中的O含有孤对电子,所以O为配位原子。
(2)甲基中的C原子为sp3杂化,羧基中的C原子为sp2杂化。单键全部为σ键,1个双键中有1个π键、1个σ键,所以1 mol CH3COOH中含有7 mol σ键。
(3)H2O和H2F+互为等电子体。H2O分子与CH3CH2OH分子之间可以形成氢键,且两者都是极性分子,故两者是互溶的。
3.[2015·福建高考](1)下列关于CH4和CO2的说法正确的是________(填序号)。
a.固态CO2属于分子晶体
b.CH4分子中含有极性共价键,是极性分子
c.因为碳氢键键能小于碳氧键,所以CH4熔点低于CO2
d.CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp
(2)Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4,1 mol Ni(CO)4中含有________mol σ键。
(3)一定条件下,CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体,其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。
参数
分子 分子直径/nm 分子与H2O的结合能E
/kJ·mol-1 CH4 0.436 16.40 CO2 0.512 29.91 ①“可燃冰”中分子间存在的两种作用力是________。
②为开采深海海底的“可燃冰”,有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm,根据上述图表,从物质结构及性质的角度分析,该设想的依据是________________________________________________________________________。
答案 (1)ad
(2)8
(3)①氢键、范德华力②CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径,且与H2O的结合能大于CH4
解析 (1)固态CO2由CO2分子构成,为分子晶体,a对;CH4中含有极性键,但为非极性分子,b错;CH4、CO2为分子晶体,熔点由分子间作用力大小决定,与键能大小无关,c错;CH4中C的杂化类型为sp3,CO2中C的杂化类型为sp,d对。
(2)1 mol Ni(CO)4中Ni与O之间形成4 mol σ键、C与O之间形成4 mol σ键,共有8 mol σ键。
(3)①可燃冰为甲烷的水合物,分子间存在范德华力,水分子间还存在氢键。②根据提供的数据,CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径,且与H2O的结合能大于CH4,因此科学家提出该设想。
4.[高考集萃](1)[2015·课标全国卷Ⅰ]碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是______________________。CS2分子中,共价键的类型有________,C原子的杂化轨道类型是________,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子________________。
(2)[2015·山东高考]F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2,OF2分子构型为________,其中氧原子的杂化方式为________。F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)+3F2(g)===2ClF3(g) ΔH=-313 kJ·mol-1,F—F键的键能为159 kJ·mol-1,Cl—C
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