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内蒙古大学
国家级大学生创新创业训练计划项目申请书
(创新训练)
项 目 名 称:类水滑石衍生复合氧化物丙烯选择性催化还原NO的研究随着工业的快速发展,含有氮氧化物(一氧化氮二氧化氮等)污染气体的大量排放严重影响到人类的生产活动。大气中来自火电场,垃圾焚烧,生物质燃烧,汽车尾气等的一氧化氮,二氧化氮对植物,人体健康,建筑物等产生极大危害。例如长时间暴露在1~1.5mg/L的NO2环境中较易引起支气管炎和肺气肿等病变, 这些毒害作用还会促使早衰、支气管上皮细胞发生淋巴组织增生, 甚至是肺癌等症状的产生[1] 。不仅如此,氮氧化物还会使植物受损伤甚至死亡;在阳光的催化作用下,氮氧化物易与碳氢化物发生复杂的光化反应,产生光化学烟雾,导致严重的大气污染;氮氧化物会导致臭氧层的破坏;氮氧化物也易与水气结合成为含有硝酸成分的酸雨[2]。
内蒙古自治区正处于工业化和城市化进程的加快发展阶段,加大大气污染治理力度,为经济发展腾出环境容量,是内蒙古“十二五”全面发展的重要保障。尽管近年来环境治理工作取得了明显的成效。但是,形势仍不容乐观。据统计,内蒙古能源消耗总量从2005年至2012年已经增加了三倍之多,增量居全国第三位,大量的能源资源消耗,无疑给空气质量带来空前压力。例如在冬春季节,呼和浩特市由供暖所燃烧的煤炭排放出大量的氮氧化物,严重污染大气环境。此外,我区机动车的尾气排放也是氮氧化物的主要来源之一。目前污染排放主要为重型载货车,占总保有量的不到12%,但其排放量占到总排放量的近72%[3],由于其排放高度较低,恰恰位于人体的呼吸带附近。特别是当不利天气发生时,机动车尾气排放对人体健康和环境质量将构成更加严重的威胁。所以,治理污染,氮氧化物保护好环境,是各市政府应高度重视的问题。湿法主要采用二氧化氯、臭氧及高锰酸钾等强氧化剂氧化和吸收废气中的NOx,该法所需的装置比较庞大、吸收液中易形成硝酸或亚硝酸污染物、装置易被腐蚀,一般只用于低含量的NOx的去除。干法包括等离子体脱硝、直接催化分解、选择性非催化还原及催化还原法。目前,工业上采用的脱硝技术主要是催化还原法。在催化剂的下使还原剂与废气中的NOX 反应并将其还原为N2的催化过程称为选择催化(SCR)是目前研究较多的消除NOX污染的方法之一[4]。选择催化还原(SCR)法最早由七十年代晚期在日本的工业锅炉机组和电站机组中得到应用。到目前为止已经有170多套的SCR装置在日本的电站机组上运行,其总装机容量接近100000MW。在欧洲,SCR技术于1985年引入,如今其电站机组的总装机容量超过60000MW。由于此法具有较高的选择性,其在烟气脱硝方面具有高效率的特点,目前最高的脱硝效率能达到95%以上,因此在世界范围内得到了十分广泛的应用,并得到了广泛的发展。在美国,最近五到十年以来SCR系统得到十分广泛的应用。为适应更高的排放标准,SCR已经被作为最好的可以利用的技术。此外在丹麦、意大利、俄罗斯、澳大利亚、韩国、台湾等国家和地区都建立了一些SCR的脱硝装置。我国福建某电厂也曾引进该装置和技术。在未来的一段时期内,SCR技术在电站机组将得到更加重要而广泛的应用。
在技术中,氨选择催化还原NOx法(NH3-SCR)应用和研究最为广泛,被认为是工业固定源去除NOx的最有效的方法,反应温度较低、催化剂较低廉、催化剂寿命较长等优点。但也存在如下缺点[38]: 造价昂贵,为获得较高的NOx去除效率,NH3必须在反应前注入并分布均匀,因此必须采用设计优良的管和喷嘴,NH3的腐蚀性较强,所以储存设备投资也较大; NH3腐蚀性强且容易泄漏,易造成二次污染,使反应设备及相应的操作过程非常复杂这些NH3为还原剂所产生的。因此,研发新的还原剂体系对选择性催化还原NOx具有重要的意义。1990年,Held[4]和Iwamoto等[]分别研究了在含氧的条件下,以乙烯、丙烯、丁烯及丙烷为还原剂,以Cu-ZSM-5为催化剂的选择催化还原NOx的反应,并取得很好的催化活性。从此,打破NH3是唯一的能选择去除NOx的还原剂的概念,烃类选择催化还原NOx法迅速成为去除NOx的研究热点。烃类选择催化还原NOx技术中使用的还原剂有CH4、C2H4、C3H6、C3H8、C4H8、C2H6O等,而研究最多的是以C3H6为还原剂的体系。因为C3H6为不饱和烃,理论上的还原能力要大于烷烃;C3H6的碳原子数较大,还原NOx的反应速率要大于低烯烃还原剂;C3H6是气体,与NOx的反应较液体还原剂易控制。C3H6选择催化还原NOx的催化剂主要有金属氧化物催化剂、分子筛催化剂、贵金属催化剂柱层粘土催化剂等。但由于它们的种类
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