南昌大学有机化学8 芳烃-1课件.pptVIP

戊、氯甲基化 在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基（—CH2Cl）取代 与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛 —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、 —CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 * * 第八章 芳烃 芳香性 一、芳烃的特点与分类 二、芳烃的构造异构和命名 三、苯的结构 四、芳烃的来源 五、芳烃的物理性质 六、单环芳烃的化学性质 七、苯环上取代反应定位规则 八、稠环芳烃 九、芳香性 十、富勒烯 十一、多官能团的命名 一、芳烃的特点与分类 1、芳烃的特点 芳 烃 是 芳 香 族 碳 氢 化 合 物 的 简 称 ， 亦 称 芳 香 烃 。 其 显 著 特 点 是 ： A、高度不饱和性 B、不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应 C、成环原子间的键长趋于平均化 D、环型π电子离域体系由4n+2个π电子构成，即符合Hückel规则 2、分类 a、单环芳烃 b、多环芳烃 c、稠环芳烃 苯 邻二甲苯 1,2-二苯乙烷 萘 乙苯 叔丁苯 苯乙烯 (E)-1,2-二苯乙烯 1,3,5-三苯基苯 蒽 菲 二、芳烃构造异构和命名 1、构造异构 分侧链异构和位置异构两种情况： 正丁苯 侧链异构 仲丁苯 异丁苯 叔丁苯 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 位置异构 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 2、芳烃的命名 a.单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基： 1-甲基-2-乙基苯 1,3-二甲苯 (间二甲苯) 1-乙基-4-丙基苯 2-甲基-4-苯基戊烷 b. 多环芳烃或当侧链较复杂时， 也可以把苯环作为取代基： 2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯 1,4-二乙烯苯 (对二乙烯苯） 对苯二乙烯 c.芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基： 苯基 (Phenyl) (Ph） 苯甲基 (苄基) (Benzyl) ( Bz) 2-甲苯基 邻甲苯基 3-甲苯基间甲苯基 4-甲苯基对甲苯基 三、苯的结构 C6H6: 正六边形、共平面 键角120° 键长0.140nm （C-C: 0.154nm,C=C: 0.134nm） 氢化热低（208.53x119.3） 苯具有特殊稳定性 1、价键理论： 2、共振论： 四、芳烃的来源 1、从煤焦油中分离 2、从石油裂解产物中分离 3、芳构化 1、从煤焦油中分离: 酚油170-210℃：异丙苯、均四甲苯等 萘油210-230℃：萘、甲基萘、二甲基萘等 洗油230-300℃：联苯、苊、芴等 蒽油230-300℃：蒽、菲等 轻油170℃: 苯、甲苯、二甲苯 2、从石油裂解产物中分离： 石油裂解产物： 气体组分（乙烯、丙烯等） 裂解轻油（苯等） 裂解重油（烷基苯、烷基萘等） 3、从芳构化反应得到： 烷烃、环烷烃在高温、高压和催化剂作用下经过环化、异构、脱氢形成芳烃 五、芳烃物理性质 芳烃为液体或固体； 密度小于1； 有特殊气味、有毒； 不溶于水，易溶于有机溶剂。 在二取代苯之中，对位异构体对称性高、 结晶能大，熔点高； 因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中 分离对位异构体。 苯的核磁共振谱 甲苯的核磁共振谱 异丙苯C6H5CH(CH3)2 的核磁共振谱 C6H5 (CH3)2 CH 甲苯的红外光谱 邻二甲苯的红外光谱 间二甲苯的红外光谱 对二甲苯的红外光谱 六、单环芳烃的化学性质 1、取代反应 2、芳环上亲电取代反应机理 3、加成反应 4、氧化反应 5、聚合反应 1、取代反应 甲、卤化 乙、硝化 丙、磺化 丁、Friedel-Crafts 反应 戊、氯甲基化 甲、卤化反应 a．催化剂：FeCl3 、FeBr3 、AlCl3等 b．卤素活性：FClBrI c．芳烃活性：烷基苯苯卤代苯 芳烃与卤素作用生成卤代芳烃 d. 烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体 邻氯甲苯和邻溴甲苯的空间效应 乙、硝化反应 芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） b. 底物活性：烷基苯苯硝基苯 丙、磺化反应 芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b.