有机化学A 复习课件.pptVIP

一、有机化合物的命名 1、普通命名法 ⑴ “正”表示直链烷烃 ⑵ “异”表示有（CH3）2CH— 结构的烷烃 ⑶ “新”表示有（CH3）3C—结构的烷烃. 2、系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1）开链化合物的命名 要点： （1）选择主链　选择最长、含支链最多的链为主链，根据主链碳原子数称为“某”烷。将主链以外的其它烷基看作是主链上的取代基（或叫支链）。 (2) “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 (2) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 (3) 分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”； 编号：谁近谁优先，相同烯优先。 2）立体异构体的命名 （2）R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为R；反之为 S 。 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 3） 多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序。 1、烯烃 2、炔 烃 1）亲电加成：1,2加成；1,4加成 2）双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应（简称D-A反应） 4、小环烷烃 （1） 加卤素或卤化氢：发生开环反应； （2）饱和的环对氧化剂稳定，可用于区别环烷烃和烯烃 1）苯环上的亲电取代反应：（1）卤化反应 （2）硝化反应（3）磺化反应（4）烷基化和酰基化反应 2）加成反应：H2/Pt;Cl2/hv 3）氧化反应:O2/V2O5，生成顺丁烯二酸酐。 4）苯环侧链的反应:(1)氧化反应; (2)氯化反应 (光照) 6、卤代烃 1）与活泼金属的反应：Na 2）与酸成酯 3）与卤代试剂（氢卤酸、三卤化磷或亚硫酰氯）作用生成卤代烃：注意重排，三卤化磷和亚硫酰氯一般不重排。 4） 脱水反应：分子内脱水（注意重排，氧化铝作脱水剂不重排），分子间脱水制备单醚。 5） 氧化与脱氢反应：选择性氧化，沙瑞特试剂：CrO3 .C5H5N 。活性铜（或银、镍等）作催化剂，发生脱氢反应。 6）邻二醇与高碘酸反应，可用于结构测定。 卢卡斯（Lucas）试剂用于鉴别伯、仲、叔醇。 1）酸性：与氢氧化钠作用生成酚钠。 2）与三氯化铁的显色反应：用于鉴别 3）成醚、成酯：成醚用酚钠和RX，成酯用酸酐或酰氯。 4）芳环上的反应：卤化反应（与Br2，可用于鉴别） （1）醚的弱碱性：溶于强酸(HCl，H2SO4)，用于鉴别、分离提纯醚 （2）醚键的断裂 与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）作用，醚键断裂生成卤代烷和醇。氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。 1）亲核加成反应： HCN， NaHSO3，醇，格氏试剂 2）与氨及其衍生物的加成－消除反应 ：可用于醛、酮的鉴别和分离提纯 3）α-氢原子的反应 ： （1）羟醛缩合反应 ，用于合成，增长碳链。 （2）卤代及卤仿反应 ：碘仿反应用于鉴别。 4）氧化反应：土伦试剂，可用于醛酮的鉴别 5）还原反应: (1)催化加氢 (2)氢化铝锂(3)克莱门森反应:Zn-Hg/HCl。 6）康尼查罗反应 1）酸性：用于鉴别和分离提纯 2）羧酸衍生物的生成：酰卤、酸酐、酯和酰胺 3）还原：用氢化铝锂，还原成伯醇。 4）加热脱羧 5）α-氢原子的卤代反应 6）羧酸衍生物的性质：酯缩合反应 1） 羟基酸 （1）分解脱羧反应 （2）脱水反应：交酯；α，β-不饱和酸；内酯 2）乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的应用: (1)受热分解,酮式分解和酸式分解； （2）与卤代烃作用：在有机合成上有重要用途 胺的化学性质 1）碱性：鉴别、分离、提纯。碱性强弱比较。 2)酰基化反应：与酰基化试剂(如乙酸酐、乙酰氯)作用生成酰胺 3）苯胺芳环上的取代反应：注意保护氨基。 4）重氮盐的化学性质：重氮基可被羟基、卤素、氰基或氢原子取代。 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 1. 羧酸的酸性 连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应的原子或基团，使酸性减弱。 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 常见胺的pKb值 电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性 产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定 性增加。 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快: 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大