第11章醛和酮 11-1课件.pptVIP

§ 11.1 醛、酮的命名 § 11.2 醛、酮的结构 § 11.3 醛酮的制法 § 11.4 醛和酮的物理性质和光谱性质 § 11.5 醛、酮的化学性质 § 11.6 不饱和醛、酮 § 11.7 醌(自学) 二、芳烃侧链的氧化 亲电和亲核反应活性 电子效应和空间效应的影响 作业 （一）（二）（四）（五）（六）（七）1,2 3. 与格氏试剂加成 通式： C=O + RMgX C OMgX R H 2 O H + C OH R M g X OH 制备各种的醇 制备 甲醛 伯醇 制备 其它醛 仲醇 制备 酮 叔醇 R-C-R O = C R R R OH ① RMgX / 无水乙醚 ② H2O / H+ 酮 叔醇 RCHO CH-OH R R ① RMgX / 无水乙醚 ② H2O / H+ 醛 仲醇 R-CH2OH ① RMgX / 无水乙醚 ② H2O / H+ HCHO 甲醛 伯醇 A．加RMgX 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 例：用格氏反应制备3－甲基－2－丁醇 方法a： 方法b： 由于乙醛及2－溴丙烷都很容易得到，故方法a较为合理。 用途：制1°、2°、3°醇。例： 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： B. 加有机锂（自学！） C．加炔钠 优点：产率较高，而且较易分离。 4. 与醇加成 C=O + HOR/ R H 干HCl 缩酮 C OR/ OR/ R H + H2O R/OH，H+ 半缩醛羟基 C OH OR/ R H 半缩醛 (不稳定) R H CH2-OH C R H O O CH2 CH2 △ C=O + CH2-OH + H2O 醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： 酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）： + HO-CH2 HO-CH2 干HCl O O C H 3 HO 缩醛 HOCH2CH2CHCHO OH 分子内也能形成半缩醛、缩醛 HCl O OH HO 半缩醛 CH3OH 缩醛（酮）对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶液中，室温下可水解，生成原来的醛（酮）和醇。 C=O + 2R/OH R H H R C OR/ + H2O H + OR/ OCH3 CH-OCH3 OCH3 H3O+ ？ CHO OCH3 + 2CH3OH 羰基的保护 形成缩醛或缩酮在合成中的应用 例二： 解： [CH2-CH-CH2-CH] + nHCHO [CH2-CH CH] + nH2O H2SO4 60~70℃ CH2 CH2 O O OH OH n n “维尼纶” 聚乙烯醇 在维尼纶生产中，用甲醛封闭聚乙烯醇的部分羟基，以增加织物的耐水性。 维尼纶是合成纤维中吸湿性最大的品种， 接近于棉花，强度稍高于棉花， 比羊毛高很多。因此维纶在很多方面可以与棉混纺以节省棉花。 维尼纶主要用于制作外衣、棉毛衫裤、运动衫等针织物，还可用于帆布、渔网、外科手术缝线、自行车轮胎帘子线、过滤材料等。 与Wittig试剂加成 强亲核试剂 内鎓盐 伯、仲卤代烃可以和三苯基膦发生SN2反应生成季膦盐。再与强碱作用，可除去与磷原子处于α位的碳原子上的氢，生成维狄希试剂。 机理： 亲核加成： 1.可用与合成特定结构的烯烃和指定位置的双键化合物 2.醛酮分子中的 C=C、C≡C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无影响。 3.魏悌希反应不发生分子重排，产率高。。 维狄希反应的特点 如 合 成 C 6 H 5 C H= C H C H 3 C 6 H 5 C H C H C H 3 C 6 H 5 C H O C H 3 C H 2 X C6H5CH=CHCH3 C6H5CH2X CH 3 C H O C H 3 ( C H 2 ) 6 C H= P ( C 6 H 5 ) 3 H C C H= O C H C O O C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H= C H C H= C H C O O C H 3 = 用途：制备烯烃 除去方法：共沸或用 干燥剂 醛酮与胺类化合物的缩合 例： 醛较活泼,易反应 亚胺（imine） （Schiff 碱） * * 第十一章 醛 酮 醌 C=O R H 醛 R/ R C=O 酮 C=O H 醛基 R≠R/ 混合酮 R＝R/ 单一酮 醛酮是一类重要的有机化合物。它们的分子中都含有羰基 羰基： 按含羰基数目分 一元醛酮 多元醛酮 按含羰基的