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第十二章 非银盐有机感光材料 熟悉非银盐有机感光材料的概念； 掌握重氮成像体系感光材料； 熟悉叠氮成像体系感光材料； 2. 发展 a.1890年，英国的格林、克罗斯和贝文首先用重氮化的樱草灵制成感光材料，重氮感光材料的第一个专利； b. 在重氮化樱草灵的基础上，又开发和研制出众多重氮感光材料，使在品种上和成像质量上都有非常大的进展，在许多领域中取代了非银盐无机感光材料； 3. 非银盐有机感光材料的五大家族 (1)重氮成像体系感光材料； (2)叠氮成像体系感光材料； (3)自由基成像体系感光材料； (4)光致变色成像体系感光材料； (5)光热敏成像体系感光材料； 4.主要用途 主要用于复印、印刷制版、照相打样； 缩微复制、电影拷贝、航空复制、全息记录、彩色复制等领域； 二、重氮化合物的光化性质 重氮化合物的基本光化反应有三种： (1)不伴有重氮基团分解的光致立体异构化反应； (2)单纯光分解反应； (3)伴有价键重排的光分解反应。 1.光致立体异构化反应 (3)特点 2.单纯光分解反应 反应环境极性: 极性溶剂中，生成离子 非极性溶剂或有机溶剂中，生成自由基。 3.伴有价键重排的光分解反应 这类反应指的是在光的作用下，重氮化合物除了发生重氮基的分解外，还伴有其它部分价键重排的光化反应； 发生这种反应的典型重氮物是重氮醌类化合物如邻重氮苯醌和对重氮苯醌类化合物。 三.重氮感光材料的分类 第三节 重氮感光材料的成像机理 重氮印相法； 重氮负性印相法； 微泡照相法。 一、重氮印相法（染料影像型重氮感光材料） 1. 成像机理 利用未发生光分解的重氮盐在碱性条件下能与酚或胺偶合剂偶合，生成有色的偶氮染料； 而光分解后的重氮盐产物不发生偶合反应，而得到一个阳图染料影像。 属于正－正型感光材料。 重氮印相法偶合反应过程： 重氮化合物+偶合剂→偶氮染料 a. 感光组分 具有感光性的重氮盐和（或）活性较高的偶合剂。 2.重氮盐和偶合剂可形成染料影像，还需要满足以下条件： ⑴形成的偶氮染料影像必须耐光、耐酸和耐湿； ⑵生成的偶氮染料，对各种水溶液都完全不溶，以便在处理时不致于造成影像扩散。 ⑶偶合速度要适当，既不能太快，也不能太慢； ⑷所成影像的颜色必须具有正确的色调和足够的密度。 ⑸偶合剂本身和重氮盐的光分解物必须是无色的，而且在保存期间或曝光显影过程中不会出现颜色的变化。 重氮材料所形成的染料影像，颜色主要取决于所用偶合剂种类。 单组分材料（稳定）：仅含有重氮化合物； 双组分材料（干法显影）：重氮化合物+偶合剂 为了获得染料影像，需要促进偶合反应，抑制分解反应的进行。 在感光层中加入碱性物质和芳香醛，促进偶合。 碱性物质提高酚类偶合剂与重氮盐的偶合速度； 芳香醛可与亚硫酸氢钠反应生成稳定的化合物，有利于生成偶氮染料。 苯重氮亚硫酸盐法成像过程为： 经负像曝光； 见光部分的苯重氮亚硫酸盐首先发生光致立体异构化反应，由稳定的反式构型并成不稳定的顺式构型； 顺式构型在碱性介质中发生偶合反应生成染料； 见光部分形成偶氮染料，未见光部分不能形成染料。经负像曝光后，得到正像。 2.自动偶合法 自动偶合 利用涂层中重氮盐感光剂见光分解产生偶合剂再与涂层未分解的重氮盐偶合形成偶氮染料影像的方法叫做自动偶合。 结构：重氮化合物和碱性物质； 成像过程： 见光部分的重氮化合物可分解出酚类偶合剂； 碱 + 酚类偶合剂 + 见光部分→偶氮染料 负像拷贝→正像。 三、微泡影像型重氮感光材料 微泡影像 定义：利用微小气泡对光的散射作用引起的密度变化而形成的影像。气泡直径 0.5-2μm。 组成 感光层（厚约10μm） 重氮盐（对－二甲苯胺重氮盐）； 热塑性树脂（良好的透明度、良好的热塑性能、良好的气密性和一定的透气性）； 片基 聚酯片基（具有良好的拉伸强度和透明度）。 1.成像原理 通过重氮化合物见光分解，产生的氮气在热塑性树脂中形成许多微小气泡进行成像。 利用光散射原理； 胶片经紫外光曝光时，重氮盐见光分解，放出氮气；氮气及其它挥发性气体被树脂收集起来，在树脂层内形成内应力状态； 热显影（80～150℃），形成微泡结构； 定影，未见光部分的重氮盐完全分解，得到稳定的黑白影像。 2.微泡胶片的成像过程 对同一种微泡胶片使用不同的成像方法可得到负像或正像。 负像成像过程 曝光→热显影→定影→放置 正像成像过程 曝光→放置（加热）→再曝光→热显影→放置 负像成像过程 曝光→热显影→定影→放置 正像成像过程 曝光→放置→再曝光→热显影→放置 3.微泡胶片原料应满足的条件 （1）重氮盐应满足的条件 适当的分解速度； 有较高的感光度。 （2）热塑性树脂应满足的