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06 智能无机非金属材料 本节内容 6.1 陶瓷及非金属材料的自诊断效应 6.2 自修补自愈合材料 6.3 氧化锆增韧陶瓷 6.4 功能无机材料的智能化—敏感陶瓷(湿敏、气敏、光敏，热敏、压敏、磁敏及离子敏感陶瓷) 前言 陶瓷材料：指氧化物、碳化物、氮化物以及硼化物等非金属类耐高温、高强度的材料 特点：性能多样性，缺点：脆性和使用可靠性低 陶瓷材料智能化主要目的：就是改善陶瓷的脆性，比较理想的方法就是增韧机制和自诊断同时进行 在线诊断技术：主要测量应变、相变、裂纹萌生和扩展，其中测量应变主要有光导纤维、压电材料、磁致伸缩材料、SMA等等 陶瓷：添加导电体（测量电流或者电阻变化）进行在线电检测技术 6.1 陶瓷及非金属材料的自诊断效应 6.1.1陶瓷基复合材料的自诊断 导电陶瓷基复合材料的导电机理 隧道导电：电子跃过颗粒间隙绝缘基体构成的势垒而形成电流通道. 粒子导电：当导电颗粒含量增加到一定程度，颗粒间相互接触而形成导电粒子链，复合材料通过颗粒网络导电。 导电模型 晶须复合陶瓷材料的电学检测 （2）SiC晶须复合Si3N4陶瓷材料 层状复合陶瓷材料的电学检测 6.1.2添加碳纤维的混凝土材料的自诊断 6.1.3利用线性电容的自诊断——介电检测 6.1.4添加光纤的混凝土结构的自诊断 6.2 自修补自愈合材料 金属基体氧化保护 6.2.1高温下陶瓷涂层的自动成膜机制 6.2.2高温陶瓷的高温氧化自适应性 6.2.3微波辐射使陶瓷材料内部裂纹愈合 6.2.4自愈合混凝土 6.3 氧化锆增韧陶瓷 相变增韧—应力诱导的相变增韧 敏感陶瓷分类 敏感陶瓷用于制造敏感元件，是根据某些陶瓷的电阻率、电动势等物理量对热、湿、光、电压及某种气体、某种离子的变化特别敏感的特性而制得的。 按其相应的特性，可把这些材料分别称作热敏、湿敏、光敏、压敏、气敏及离子敏感陶瓷。 传统的湿敏传感器 CuO/ZnO半导体陶瓷湿敏传感器 6.4.2 正温度系数热敏陶瓷 6.4.3变色玻璃 （1）光致变色玻璃 不同物质对可见光的吸收 光致变色材料 添加AgCl的光致变色玻璃 光致变色玻璃的组成 （2）电致变色玻璃 特性： 电致变色智能玻璃的结构和工作原理 工作原理 TC——电极材料 FIC——快离子导体 材料：电解质 EC——电致变色材料 EC——电致变色材料 WO3和NiO 电致变色材料 WO3电致变色过程 CE—离子贮存层 (3)热致变色玻璃 智能变色玻璃应用实例 以WO3为电变色层，Li-Polymer为离子导电层和NiO为对电极的电致变色智能窗。 电致变色汽车天窗 电致变色窗 电致变色头盔 热致变色智能窗 达到增强增韧的效果。 由应力引起的结构裂缝:危及结构的安全 由温度引起的温度裂缝:影响结构的使用。 氮化硅陶瓷表面氧化而形成氧化硅层，此氧化硅层极容易进一步结晶化并伴随体积收缩，从而在表面形成微细裂纹。 材料：多孔氧化物半导体陶瓷(气孔率25％-40％) 感湿机理： 接触粒界势垒理论——低湿情况(＜40％RH-低湿度) 质子导电理论 —— 高湿情况(＞40％RH-高湿度) 6.4.1 CuO/ZnO湿敏传感器 水分子吸附导致半导体表面电阻的变化 缺点：需要进行高温热净化，去除吸附水并获得 新鲜表面。 湿敏机理： 利用CuO/ZnO两者的p-n型接触，在CuO和ZnO接触点上吸附的水分子发生电解反应，电荷在正向电压作用下从p型到n型半导体电极间传输，通过测量传感器元件的电压—电流特性曲线就可以测量空气中的湿度。 负极 正极 吸附在接触点上的水分子发生电解，从而使接触点总是保持清洁新鲜，不需要热净化。 吸附水的电解、清洁过程就是CuO/ZnO湿敏传感器本身的正向伏安特性测量过程。 智能特性：自清洁、自恢复 从智能材料角度比较两种湿敏传感器 PTC (positive temperature coefficient) 体积电阻率在某一温度(居里温度，Tc)以上随温度升高而急剧变大(3-4个数量级)的陶瓷材料。 PTC热敏陶瓷的电阻率—温度特性 典型代表： 掺杂BaTiO3系陶瓷 BaTiO3陶瓷 n型半导体 掺杂其它阳离子 替换Ba2+或Ti4+ ●Ba2+ ：La3+、Pr3+、Nd3+、Gd3+、Y3+等替换 ●Ti4+ ：Nb5+、Sb5+、Ta5+等替换 有显著PTC效应的BaTiO3陶瓷： 晶粒充分半导化 晶界具有适当绝缘性 理论解释 Heywang-Jonker(海望－焦克)模型： n型半导体陶瓷的晶界上具有表面能级，此表面能级可以捕获载流子，在两边晶粒内产生一层电子耗散层