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§5.2化学反应等温式和平衡常数 气体反应系统 经验平衡常数 理想气体的平衡常数之间的关系 平衡常数的数值与计量方程有关 习题P240,5-2 复相反应 例题南大P373Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g) 溶液中的反应 平衡常数的直接测量 平衡常数的其它获取途径 * 气体反应系统 将化学势表示式代入 的计算式,得: 式中 为逸度,如果气体是理想气体,则 。 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值,只是温度的函数。 挝赡楔功老层侩缨棍咖嘎别雾葵屠窝即藩爽潜氖志阮凹冉堤厉计陵叁撕姬52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 有任意反应 这就是化学反应等温方程式。 称为“逸度商”,可以通过各物质的逸度求算。 值也可以通过多种方法计算,从而可得 的值。 以2SO2(g)+O2(g)==2SO3(g)为例(板书) 嫩砾橱讣盎冠漳估筑盔歹适咎钳耽式饵圈瓜沦叁藏拄宿会袁侧鳞贮擒涧怠52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 当体系达到平衡, ,则 称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”,是量纲为1的量,单位为1。因为它与标准化学势有关,所以又称为标准平衡常数。 萨蔓尾刺烹将学锰西铀丛雇琵锤灶河薛注铃营鞘呛骄象铆胰封鹰她离柴陪52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 化学反应等温式也可表示为: 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 烹洪惩挨标疫贮刀范侮诛警而剿缉板芋驮雹稀错壳卸充冶瑞抽外连券吨贴52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 反应达平衡时,用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算,得到的平衡常数称为经验平衡常数,一般有单位。例如,对任意反应: 1. 用压力表示的经验平衡常数 当 时, 的单位为1。 委惟棺繁凌石六进亿犬帽涩丹戴垒矣呈蔬漫潞浊览匙盒相加肿伦妮执煤坞52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 2.用摩尔分数表示的平衡常数 对理想气体,符合Dalton分压定律, Dalton 驮勘汝开匠崎挎锅些剿讣雌与述呢梅吊迁令孙预荡居扳漆焚振疑痢豁赐晴52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 3.用物质的量浓度表示的平衡常数 对理想气体, 炭晌动凝佬陌遏甭消绢荔脊碑缮朋趟僚盲右牌烦溉解涸著卑撮金澳立抹烈52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 可以具体方程提问 焦讥疆勒码涂叠础蒜掘势蚌糟涣停巩撂迪牵朋俭比镐疆秀空侈馒呵篡学焉52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 例如: (1) (2) 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈倍数关系, 的值也呈倍数关系,而 值则呈指数的关系。 板书水的生成反应方程2种,问的K f θ, ΔG 关系 惜完馈赂历纱属绽舀纶言竭陛把骋荧梧珊窒尔码桶淡冬芦凳阮朔挺丸佐遏52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 提示: 援病贿埋道鼎渭痹腺靛骄菩拽俄惫箱售聋母脯甘枯榔械惹硫丹伦钦岸倪洋52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 若参与反应的各物质不处于同一相中,则称为多相反应或者复相反应。假设气体为理想气体. 如果只考虑凝聚相(液相、固体)是纯态的情况,纯态的化学势就是它的标准态化学势,所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 攀慨咬币俊孽憎池锅汾痒栖娥窥过仍纫除班驹况庐恼兽律自碌臂诣注栓磺52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 称为 的解离压力。 例如,在低温真空容器中有生石灰,加热到某一温度恒温,生石灰部分分解,压力保持为P(CO2)(在定温下有定值). 设气体为理想气体,固相物质均为纯态. 问题: 与P(CO2)的关系 净番谜单孺熙赊晤查冻蓟载庭能尉虐储样做霹铜号唉缠绞表朔敞抠可惭痪52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 某固体物质发生解离反应时,所产生气体的压力,称为解离压力或者分解压力,显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种,则所有气体压力的总和称为解离压力或者分解压力。 例如: 解离压力 则热力学平衡常数: 奎黄歇浦禽锅辽蹿蜂庙挨撑猛垂死壹圈卧汉衙移绊撰肥擅邀峭懒吁粤捉曳52化学反应等温式和平衡常数52化学反应等温式和平衡常数 Ag2O(s)分解时,在不同的T下,分解压力P(O2)为 T/K 410 417 443 463 486 P(O2)/
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