2013大一分析化学K4-5.pptVIP

小结 1、基本概念：质子酸（碱）定义、共轭酸碱对、酸碱半反应、酸碱反应的实质、酸（碱）强度、平衡浓度、分析浓度、分布系数、分布曲线、质子条件、酸度、酸的浓度、缓冲溶液、缓冲容量。 2、要点、难点 （1）酸（碱）质子理论定义； （2）共轭酸碱对ka与kb的关系。 （3）分布系数与分布曲线 （4）质子条件式（推导） （5）溶液pH计算（强酸碱、一元弱酸碱、多元弱酸碱、两性物质、缓冲溶液）。 3、最常用公式 §4-4 酸碱滴定终点指示方法 1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 2 影响指示剂变色范围的各种因素 3 混合指示剂 1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 酸碱指示剂的变色范围 用化学方程式表示指示剂原理 几点结论： （1）指示剂的变色范围不是恰好在pH值7.0左右，而是随KHIn而异; （2）指示剂的变色范围不是根据pKHIn计算出来的，而是通过实验测定出来的； （3）各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡色； （4）各种指示剂的变色范围不同，但一般来说，不大于2个pH也不小于1个pH单位，多在1.6-1.8个pH单位。 2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3．溶剂的影响 极性→介电常数→Kin → 变色范围 4．滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 3 混合指示剂 §4-5 一元酸碱的滴定 判断滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律(突跃范围) 选择合适的指示剂 主要内容 强酸滴定强碱 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 (一 )强酸滴定强碱 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： （3）Vb = Va（SP）： （4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCL ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后±0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的pH范围 用途：利用滴定突跃指示终点 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 讨论 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 (二)强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L ,20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始，[Ac-]小，缓冲能力弱 ⊿pH↑ 随滴加NaOH，[Ac-]与[HAc]相当, 缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化 ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓(同强碱滴强酸） 讨论 准确滴定判据: Ca ? Ka≥ 10-8 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能直接被准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8 （终点误差± 0.1%以内） （三）强酸滴定弱碱 （三）强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线： 与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择： （1）影响因素：被滴定碱的性质，浓度 （2）指示剂选择： s