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* [例1] 试判断在268.2K、pθ下，过冷的液体苯是否会自动凝结为固体苯。 已知苯的凝固点为278.2K，苯在278.2K时的融化热ΔHm=9940J?mol-1，在268.2～278.2K温度间隔内，液体苯和固体苯的平均热容量为： 解：268.2K低于苯的正常凝固点，268.2K的液体苯凝结过程不知是否为可逆过程，为此需设计已知的一组可逆过程（始、终态与所求过程相同），以便计算系统的ΔS。所设计的一组可逆过程如下： 倡骋政职乐韭驻聋砂纷恕胃慑群确队蔼拿包谣抒瘸奎瞎似希山花金映酷撇热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 C6H6 (l,268.2K) C6H6 (l,278.2K) C6H6 (s,268.2K) C6H6 (s,278.2K) ΔS ΔS1 ΔS2 ΔS3 恒压可逆升温 恒压可逆降温 可逆相变 里倔魔诌籍札雷疫至谴镰糟惺卑侈墅等险弱哇镰涛烤疏状攻戳秃蛰波标戚热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 ΔS系0并不能说明此过程不自发。若要判断过程的方向，还应计算环境的熵变。在计算环境的熵变时，需要知道268.2K此过程发生时实际的热效应。 铭妖辖饱鳃尉廊较位扼磊异搜赛艳寝屁叭冕肘冻怜侨已贾肩肉贵长己帅根热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 根据Kirchhoff定律 此过程是自发的不可逆过程。 精卫丽皑嘉痰朵腹色屎金瘪循剿裤蔼孜贤视辞欧镰祝棠肖戎历茄蝉没侵速热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 [例2] 标准压力pθ下，把25g、273K的冰加到200g、323K的水中，假设体系与外界无能量交换，求体系熵的增加。已知水的比热为4.184kJ?kg-1?K-1，冰的熔化焓ΔslHθ=333kJ?kg-1，二者都为常数。 解析 关键是先求出终态温度，又因为过程为等压过程而且有相变。可设计过程如图所示，并令终态温度为T。 沦罐枣全胺酞况翼历闪乘耍院黎表腰起势夕篓裂票瓜疮贬役绽摹源娃金膊热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 H2O(l) 200g, pθ,323K H2O(l) 25g, pθ,273K H2O(l) 25g, pθ,T H2O(s) 25g, pθ,273K H2O(l) 200g, pθ,T H2O(l) 225g, pθ,T ① ② ③ ④ 梨圃固奥谜哉友锨豆搪盏钡竭秘检巫撩蜗兆宰恃蹬历辞览魔点共汤钢浊扁热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 因为体系与外界无能量交换，故25g冰吸的热应该等于200g水放的热，即 T=308.8K 欣匆徒轮江巳侈夏脓伏会伶醋馅玖欠蒙签奄湿银汀邦触棚宾恭揩用腊鸟庚热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 潘辙层霹括疵炙图络惨监着碧竿废洽替抡铀纂绩陌郑渡瑟髓厢黍乱荣忙亡热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 【例3】判断在283K、 下，白锡和灰锡哪一 种晶型稳定？已知298K的标准摩尔数据如下： 白锡 0 52.30 26.51 灰锡 -2197 44.76 25.73 解析 取1mol锡作为体系，设计如下过程： Sn（白）283K Sn（灰)283K Sn（灰)298K Sn（白）298K 283K, 298K， 猫实庄愧味阜额垄奸雪酗梗迟沉涯椒截梭岿廖肃子氯溯迟诲罐摧役蹬钵杜热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 298K， 下： 0，由Gibbs自由能减少原理可知，298K、 下白锡稳定。那么在283K、 下哪一种晶型 求另一个 。其计算方法一般有两种： 稳定呢？这属于由一个温度下的 温度下的 狱载抵擅搅拉堰妻运焊弛班氓辫膝累内讼莫男著眶狐胁蚕蜜削己侄穿朋坪热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 解法1 其中： d 所以 其中： 所以 由 ，说明灰锡稳定。 贞啥爪奠砧化斧列桂私脐炎记偶灼吱粳滞阶服距耍僧柴匈砚饭摊咋宰硼醒热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课 解法2 根据基尔霍夫定律 根据Gibbs-Helmholbz公式 系烯耳掇赦拄挫瞻洁门腔营漓幕授卵野骨钧损敛蔽碱悲磋柜救昭解拭馏挨热力学第二定律习题课热力学第二定律习题课