应用原子荧光形态分析仪对海产品中砷形态的分析.ppt

其他注意事项 提取要保证完全，有的样品含量高要多次提取合并提取液 油脂含量高的样品要注意脱脂，然后氮吹或蒸发浓缩，否则干扰严重 样品处理最后一定要过膜，否则易导致色谱柱堵塞 流动相盐类不宜过高，尤其是磷酸盐 流动相pH值要确保在色谱柱耐受范围之内 样品的前处理过程能否将目标物有效提取，并且在这一过程中既要防止各种形态之间的转化，又要减少提取过程中各形态的损失，是预处理成功与否的关键，也是本实验的难点。 形态分析仪 砷标准色谱图 北京金索坤技术开发有限公司 BEIJING JINSUOKUN TECHNOLOGY DEVELOPING CO LTD 砷是一种类金属元素，有三种同素异形体：黄砷、黑砷、灰砷。在地壳中的含量约0.0005%，它广泛存在于岩石，水，土壤，空气和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔点817℃（28大气压），加热到613℃，便可不经液态，直接升华，成为蒸气，砷蒸气具有一股难闻的大蒜臭味。砷的化合价一般是3和5。 简介 自然界中仅有少量的单质砷， 大部分都是以化合态存在。主要以硫化物的形式存在如雌黄（As2S3）、雄黄（As2S2）和砷黄铁矿（FeAsS） ，含砷的矿物有150多种。 砷元素有毒，是一种高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很强，曾做过杀虫剂，木材防腐剂。 什么是形态分析？ 元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式 目前我们通常都是针对同种元素的不同价态和不同分子结构存在形式进行的研究 形态分析必要性 水俣病 ——MetHg 死猪事件—— 有机砷？ 广西河池水污染——砷 富硒鸡蛋/大米——有机Se 江西猪油中毒——有机Sn 砷元素形态有哪些？ 亚砷酸根（Ⅲ）AsO33-，砷酸根（Ⅴ）AsO43-， 一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（DMA）C2H7AsO2 砷甜菜碱（AsB）C5H11AsO2，砷胆碱（AsC）C5H14AsBrO，砷糖（AsS），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（Roxarsone）C6H6AsNO6等等。 然而元素总量或者浓度的相关信息已经不能满足环境和生命科学研究的需要，有时候甚至会给出一些错误的信息 食用总砷超标食物意味着中毒么 砷形态分析的意义 砷形态分析领域 食品 海产品 肉类 果蔬 保健食品 土壤 水 中药 中成药 血液 尿液 环境 药品 生化 LOGO Text in here AsC AsS AsB 海产品中砷形态分布 主要存 在形式 (无毒) LOGO As(Ⅴ) DMA As(Ⅲ) MMA 主要检测 LOGO 设备及方法的选择 HPLC-AFS The Best GC-AFS HPLC-AAS HPLC-MS HPLC-AFS LOGO HPLC-MS 选择依据 HPLC-AAS GC-AFS 成本高，操作要求严格，不能耐受高盐组分，难于维护 线性范围较窄，灵敏度较低 操作要求高，要求分析物热稳定好、易挥发 形态分析的原理 HPLC-AFS形态分析原理 在线微波消解? 化学氧化法？ 化学氧化+紫外消解 LOGO 分析方法的建立 盐浓度 色谱柱、流动相种类 pH值 分离条件 以检测海带中As(Ⅲ)， As(Ⅴ)，MMA, DMA为例 用标准品去摸索分析条件： LOGO 检测条件 盐酸 VC 硫脲 KOH KBH4 BH4-+H-+H2O H3BO3+H· H·+As3+ AsH3+H+ H·+ H· H2 最终分离条件：20mmol磷酸二氢 铵，氨水调节pH值为8.0 最终检测条件：盐酸，VC，硫脲，KOH 以及KBH4 用量等等。 LOGO 样品处理 取样 提取 离心 过膜 LOGO 取样 代表性 液体/固体 均匀度 LOGO 提取方法 索氏提取 超声提取 多用超声提取 微波萃取 提取剂的选择 提取剂 比例 效果 水 --- 提取率偏低 HCl 10% tR偏移 HNO3 10% tR偏移 H3PO4 10% 基线噪声大 水-乙酸 19：1 提取率偏低 甲醇-水 1：1 浓缩，降低DL 4℃，8000rpm离心分离10min，取上清液，过滤膜后再上机测试 LOGO 0-30ng/g 一般 AsO33- AsO43- MMA DMA 海产品中主要形态As含量 0-20ng/g 一般DMA和MMA含量较高，AsO33-和AsO43-含量较低， AsO33-含量最低 AsO33- AsO43-