结构化学H2O分子的四个操作的九维矩阵和九个正交矢量.docVIP

结构化学第四章H2O分子四个操作的 可约化矩阵表达式的说明 原周公度结构化学第143页C2v点群的四个操作的可约化表达矩阵的具体形式是如何的来的，以及为什么E，C2v，σxz，σyz可约化矩阵的特征标分别为9，-1，3，1(原教材中解释为如果在某个操作下该矢量被移动了，则对该操作对应可约化矩阵特征标的贡献为1，如果在某操作作用下该矢量在同一位置但方向变为原来的反方向，则该矢量对这个操作的可约化矩阵特征标的贡献为-1，如果在某操作作用下该矢量的位置和方向均不动，则该矢量对这个操作的可约化矩阵特征标的贡献为1。但这只是一种记忆性的解决方案，其内在原理仍然需要用矢量的操作矩阵的变化过程来解释)。 依据周公度结构化学第四版教材第143页，可以发现，H2O分子共有九个独立变化的矢量，现在把这九个独立矢量定义在一个九维空间中，并用此九维空间的九个单位矢量表达H2O分子的九个独立变量。 依据教材143页的图4.6.1可知，其九个独立矢量分别是x1, y1, z1; x2, y2, z2; x3, y3, z3。现定义九维空间中这九个独立矢量的表达式如下： 可以发现，对于以上九个矢量中的任意两个矢量，他们的点积均为0. 可用矩阵乘积表示两个列矢量的点积，两个列矢量的点积为第一个列矢量对应矩阵的转置矩阵乘以第一个列矢量对应的矩阵。因此，点积可以计算如下，例如z1和x3矢量的点积为：