第五章 普通化学.pptVIP

是骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物 如　Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物 苯并-15-冠-5 5.大环配合物 在茂环内，每个C原子各有一个垂直于茂环平面的 2p轨道，5个2p轨道与未成键的p电子形成π键，通过所有这些π电子与Fe2+形成夹心配合物。 如 二茂铁—— (C5H5)2Fe 8. 夹心配合物 记住配位化合物的含义、组成和结构特点(内界、外界、形成体、配体、配位原子、配位数，配合物的命名及化学式的书写)； 掌握配位平衡的特点及其与酸碱平衡、沉淀平衡、配离子平衡间的关系； 记住螯合物的概念（螯合剂、螯环、螯合物的稳定性、特征颜色等）。 本 章 要 求 本章作业 p211 1、2、3、10、12、13、14、15、16 少量NaOH溶液 [ Cu(NH3)4 ]SO4 溶液 少量Na2S溶液 无现象 黑色CuS沉淀 [ Cu(NH3)4 ]SO4 溶液 [ Cu(NH3)4 ]2+可以解离出极少量的Cu2+离子和NH3分子。 配合物的外界和内界完全解离。 [Cu(NH3)4]SO4 ＝ [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 配离子部分解离。 [Cu(NH3)4]2+ ＝ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中： 5.2.1 配位平衡及其平衡常数 Kf? = Kd? 1 Kf ?值越大 Kd ?值越小 配离子越稳定 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 在利用K稳?比较配合物稳定性时必须注意配离子的类型，即配位体数目相同才好比较。 Cu2+ + 4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Kf? =1013.32 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步生成的： [Cu(NH3)3]2++ NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Kf4? =102.3 [Cu(NH3)2]2++NH3 ＝ [Cu(NH3)3]2+ Kf3? =103.04 [Cu(NH3)]2+ + NH3 ＝ [Cu(NH3)2]2+ Kf2? =103.67 Cu2+ + NH3 ＝ [Cu(NH3)]2+ Kf1? =104.31 Kf ? = Kf1? ·Kf2? ·Kf3? ·Kf4? =104.31×103.67 ×103.04 ×102.3 =1013.32 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步解离的： [Cu(NH3)4]2+ ＝ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1? =10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ ＝ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd2? =10-3.04 [Cu(NH3)2]2+ ＝ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kd3? =10-3.67 [Cu(NH3)]2+ ＝ Cu2+ + NH3 Kd4? =10-4.31 Kd? =Kd1? ·Kd2? ·Kd3? ·Kd4? =10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31 =10-13.32 [Cu(NH3)4]2+ ＝ Cu2+ + 4NH3 Kd? =10-13.32 5.2.2 配离子稳定常数(Kf ?)的应用 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 3. 判断配离子之间的转化 4. 计算配离子的电极电势 例 c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0 mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+)。 已知Kf ? ([Cu(NH3)4]2+) = 2.09×1013 平衡浓度, mol·L-1 x 1.0 1.0×10–3 1.0×10–3 x(1.0)4 = 2.09×1013 c(Cu2+) = 4.8×10-17mol·L-1 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度： 解： Cu2+ + 4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Ag+ + 2NH3 ＝ [Ag(NH3)2]+ 开始浓度/mol·L-1 0.10