第10章 氧化还原反应方案.ppt

CrO2－ 的稳定区是四边形 I J L K CrO2－ pH K L E/V +1.0 －1.0 0 12 8 4 A B C D E F G H J Cr2O72－ CrO42－ Cr3+ Cr2+ Cr I Cr OH 3 （ ） 10. 3. 3 沉淀对电极电势的影响 由于沉淀剂的加入，使得电对中 的物质浓度因生成沉淀而发生变化， 必将引起电极电势的变化。 根据 Nernst 方程 若沉淀剂使氧化型浓度变 小，则电极电势减小? 增大? 。 E = E + ? 0.059 V z c（氧化型） lg c（还原型） 若沉淀剂使还原型浓度变 小，则电极电势增大。 根据 Nernst 方程 E = E + ? 0.059 V z c（氧化型） lg c（还原型） 例 10－10 向标准 Ag — Ag+ 电极的溶液中加入 KCl，使得 c Cl－ = 1.0?10－2 mol?dm－3。 求 E 值。 （ ） 解： 由反应 AgCl —— Ag+ + Cl－ 得 = 1.8 ?10－10（mol?dm－3） Ksp（AgCl） = c Ag+ c Cl－ = 1.8 ? 10－10 （ ） （ ） 1.8 ? 10－10 1.0 ? 10－2 = （ ） c Ag+ = Ksp （ ） c Cl－ 代入电极反应 Ag+ + e —— Ag 的 Nernst 方程中 将 c Ag+ = 1.8 ?10－10 mol?dm－3 和 z = 1 （ ） = 0.80 V + 0.059V lg（1.8 ?10－8 ） = 0.34 V 一般关系式为 E = E + ? 0.059 V 1 c（氧化型） lg c（还原型） 例 10－11 已知电极反应 Ag+ + e —— Ag E ? = 0.80 V，Ksp（AgI）= 8.5 ? 10－17 求电极反应 AgI + e —— Ag + I－ 的 E ? 值。 分析：已知电极 Ag+ + e —— Ag 和未知电极 AgI + e —— Ag + I－ 其电极电势实质相同，均为 Ag（I）和单质 Ag 的问题。 解： 反应 AgI —— Ag+ + I－ Ksp（AgI） = c Ag+ c I－ = 8.5 ? 10－17 （ ） （ ） 8.5 ?10－17 1 = = （ ） c Ag+ Ksp （ ） c I－ 它的 E ? 相当于已知电极 Ag+ + e —— Ag 的非标准态的电极电势 E。 未知电极 AgI + e —— Ag + I－ 的标准态是 c I－ = 1 mol?dm－3 （ ） 这个非标准态取决于 。 （ ） c Ag+ 而该 则是由 = 1 mol?dm－3 和 Ksp（AgI）= 8.5 ? 10－17 决定的。 （ ）