第九章吸光光度法..ppt

三元络合物在光度分析中的应用特点 三元络合物在光度分析中的应用特点还有很多： 可以改善显色条件,例如有CTMAC（氯化十六烷基三甲基胺）存在时,Al3+与络天青S形成三元络合物比没有CTMAC时形成二元络合物的pH范围宽; 具有较好的萃取性能,例如Mn2+在pH11时能与双硫腙形成有色络合物,加入吡啶萃取时,稳定的三元配合物大大提高了萃取率。 * 9-4: 光度测量误差和测量条件的选择 　　　　　　　 cb 　　 　　测量灵敏度= —— ·M·106 　　　　　　　　　　　　1000　　　　 　　　　　 　 　　　　　　0.001 　　　 M　　　　　 　　　　　　S= —— ·M·103= —— (μg/cm2) 　　 　　　 ε ε 　　 　　　　　　　 A　　　　　　　 　　显色反应灵敏度：ε= —— (L·mol-1·cm-1) 　　　　　　　　　　　 bc * 检测计标尺上A与T的关系 若测A时产生微小的绝对差dA，则相对误差Er为：Er=dA/A； A=εbc 当b一定时，两边积分得：dA=εbdc dc为测量浓度时的绝对误差，二式相除： dA/A=dc/c=Er 因c ∞ A ，故dc亦正比dA 而测量时Er相等，上式成立。 　一.仪器测量误差 * ΔT- 仪器刻度读数不可靠所引起的误差（±0.2%～ ±2% ） * 　　[例如]某光度计的透光率刻度读数误差为△T=±1%，计算下列各百分透过率时浓度的相对误差△ c/ c，指出△ c/ c4%时，百分透光率读数范围 　T% = 1，10，20，30，50，70，80，90 　T=0.01，0.02，0.03，0.50，0.70，0.80，0.90 　△ c/ c（%）=21.7，4.34，3.10，2.77，2.88，4.00，5.60，10.54 　　[解]为使结果为正，△T取负值 * 用误差公式： 　 　 △ c 0.434△T 0.434(-1%) 　　 　　 —— = ———— = ————— =21.7% 　 　　　 c T·lgT 0.01·lg 0.01 　　由计算可知：　　　　　　　　　　　　 此时吸光度在0.20-0.80之间 A= -lgT=-lg0.368=0.434 此时相对误差最小。 △c 　　当 ——(%) 4%时； T为 15 – 65% c * 吸光系数 Absorptivity b 吸光液层的厚度，光程，cm c 吸光物质的浓度： g/L, mol/L K 比例常数 入射光波长 物质的性质 温度 取值与浓度的单位相关 c：mol / L K ? ?（或k） 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 c：g / 100 mL K ? 比吸光系数 相互关系 100mL · g –1 · cm -1 * 吸光的加合性 多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光度具有加合性，即 对吸收定律偏离 A C 主要原因 非单色光 吸光质点的相互作用 * 非单色光引起的对吸光定律的偏离 设入射光由 ?1 和 ?2 两种波长组成，溶液的吸光质点对两种波长的光的吸收均遵从吸收定律 ?1 ?2 ?1 + ?2 或 或 * 非单色光引起的对吸光定律的偏离 对吸收光谱而言，b 和 c 固定， 反映了? 随波长变化的情况，单一波长， ? 固定；不同波长， ? 不同。因此，非单色光将导致对吸光定律的偏离。 A或? ? ? ?1 ? ?2 在实际工作中，入射光通常具有一定的带通。为了避免非单色光带来的影响，一般选用峰值波长进行测定。 ? ?1 对应的 ? ?1较小 ? ?2 对应的 ? ?2较大 选用峰值波长，也可以得到较高的灵敏度。 * 吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离 质点间的静电作用 质点间的缔合作用 质点间的化学反应 * 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 I0 It 参比 样品 未考虑吸收池和溶剂对光子的作用 注意比较 9-2 光度计及其基本部件 * 单波长单光束分光光度计 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 * 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 单波长双光束分光光度计 * 双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器