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磁铁腐蚀颗粒的形成:在水质媒介中铁粉与人工颗粒α-, β- 和γ-FeOOH反应
Hidekazu Tanaka 1, Ryohei Mishima 1, Nagisa Hatanaka 1, Tatsuo Ishikawa 2, Takenori Nakayama3
毕业于松江大学科学工程学院化学系,日本岛根県松江市690-8504西川津町1060。
毕业于大阪教育大学化学系,日本大阪582-8582南阳市旭丘4-698-1。
材料研究实验室,日本川崎651-2271神户西区高冢台1丁目5-5,神户钢铁公司。
*责任作者。电话/传真:+81 852 32 6823 邮箱地址:hidekazu@riko.shimane-u.ac.jp(田中)
本文信息:
论文历史:
于2013年7月7日投稿
于2013年8月28日通过
于2013年9月5日上传网络
关键词:
钢铁
1、铁
透射电镜(TEM)
X射线
大气侵蚀
3、腐蚀
摘要:
为了模拟钢铁大气侵蚀,实验将磁铁(Fe3O4)置于含有铁粉((α-Fe)和人工颗粒(α-、β- 和γ-FeOOH)的水质媒介中,在PH为6.0温度50℃的环境下放置24小时。Fe3O4并不是用α-FeOOH颗粒处理铁粉使之发生反应。而是用β- 和γ-FeOOH试铁粉,然后这些材料会溶解来促使Fe3O4和α-FeOOH颗粒发生反应。。Fe3O4形成的数量排序表现为β-FeOOHγ-FeOOH》α-FeOOH,与FeOOH的浓度和溶解性紧密相关。
简介:
钢铁的大气腐蚀产物由α-, β-, γ-FeOOH, Fe3O4和劣质结晶氧化铁组成,其成分大大取决于对环境的接触[1]。铁锈中β-FeOOH形成于含有Cl-元素的环境,例如将CaCl2 和 MgCl2作为防冻剂和融雪剂的地区;以及空气中含有氯化物的海洋地区[1,2]。腐蚀产物α-, β-FeOOH主要产生于含有NOX 和SOX的大气中,比如煤矿区和工业区[3]。而Fe3O4形成于所有环境[3]。据埃文斯和史特拉特曼等的研究报告表明,在夜晚潮湿条件下,Fe3O4形成于两条路径:(1)钢铁溶解产生的电子与FeOOH发生反应;(2)在结露水肿FeOOH与Fe2+发生反应[4-7]。在白天干燥的环境下,夜晚形成的Fe3O4与O2和H2O发生反应产生FeOOH腐蚀物。这种湿-干循环反应被称为埃文斯模式。此外,Fe3O4的形成与钢铁锈层的抗腐蚀性有关。豪等人研究了在模拟沿海和沿海工业大气的条件下,大气腐蚀物MnCuP对钢铁的侵蚀。他们发现,随着α-FeOOH增加和Fe3O4的减少,锈层的抗腐蚀性有所提高。另外,钱等人的报告表明,在海水湿、干循环条件下增加单宁酸会抑制软钢锈成分Fe3O4的形成[10]。因此,研究Fe3O4的形成对阐明钢铁的锈层在大气腐蚀中的增长是很重要的。为此,许多研究人员调查研究了FeOOH颗粒中锈成分Fe3O4的形成。他们认为,γ-FeOOH在钢铁的腐蚀初期形成,然后转化为Fe3O4[4-7,11]。Olowe和他的合作研究者认为,是FeOOH和Fe2+发生化学反应产生Fe3O4[12]。田村等的研究报告表明,在PH≥7的水质媒介中,γ-FeOOH会与Fe2+溶液发生化学反应,而α-FeOOH则不会发生该化学反应[13]。石川等在实验中将α-, β-, γ-FeOOH颗粒置于FeCl2溶液中,PH范围3-13,合成Fe3O4,并指出Fe3O4的产量表现为β-FeOOHγ-FeOOH》α-FeOOH,与在酸性媒介中FeOOH的溶解度紧密联系[14]。另外,安东尼等的报告表明,在25℃环境下通过电化学还原使γ-FeOOH转化成Fe3O4[15]。然而上述研究都没有充分考虑钢铁的分解。因为在水质媒介中铁粉的溶解会形成Fe2+和电子,因此使用铁粉能给钢铁锈成分Fe3O4的增长提供有用的信息,这样就能进一步阐明锈成分Fe3O4的形成细节。
该论文的研究目的在于阐明FeOOH和钢铁表面反应生产Fe3O4的过程。因此,我们将α-, β-, γ-FeOOH颗粒防雨含有铁粉(α-Fe)的PH为6.0温度为50℃的水质媒介中放置24小时,通过XRD和TEM识别反应的产物。当前研究只用于阐明几类FeOOH对钢铁表面锈成分Fe3O4形成的影响。
实验
α-, β-, γ-FeOOH颗粒的合成
α-,FeOOH颗粒的合成:将1.0摩尔每立方分米的水质NaOH溶液倒入500毫升的1.0摩尔每立方分米的水质Fe(NO3)3溶液中一直到PH=12,得到沉淀物后,在85℃下陈化120小时。
β-,FeOOH颗粒的合成:将300毫升的0.1摩尔每立方分米的FeCl3溶液在85℃温度下陈化24小时。
γ-FeOOH颗粒的合成:通过对Fe2+溶液进行空气氧化。步骤如下:将
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