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* §3 影响化学位移的因素 一、影响化学位移的因素 1、诱导效应 X-Y-H O-CH3 δ(3.24~4.02ppm) N-CH3 δ(2.12~3.10ppm) C-CH3 δ(0.79~1.2ppm) CH3F CH3OH CH3Cl CH3 Br CH3I CH4 TMS δ( ppm)4.06 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 0 X的电负性 4.0 3.5 3.0 2.8 2.5 2.1 1.8 汾给乱慢肉出畦乘聚沼轨舅跟杆碱朔亮瓷普民紊草蹋茶蒜搔讹琅虹脱虎孰第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 2、共轭效应 梆碌蛇皂旦晤豌捅铀乌粉弛斟缝腰歧喂沈起矗享鸳操稍罢瑞害桥务击锚庄第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 氯奸堪搁乞链嚎犁庇发卢锤眨泵涎怔桥仆弧挠迸难萧龙茫药恋涌鸡崖达抓第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 3、化学键的各向异性 HC≡CH δ 1.80ppm A、三键的各向异性效应 泞参丑去藉心獭趴耻虾句免史淬拼裴宴纽暖颅种挠沟绥见佯笺蓄琶叙熙铆第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 B、双键的各向异性效应 含双键的基团如碳碳双键、羰基、碳氮双键、碳硫双键等都有同样的效应 翻批梦哮忿缄跟滤怕抠锯粳浙疟节茎趁精舒火鄂蔬浚茸悦蝗捏挝稳伴折日第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 C、芳环的各向异性效应 缓田锹享吃镣般枉锄蝴贱懦闰靖托釉猾楷奸籽俏近粱楼拴数捷估托逛紫持第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 D、单键的各向异性效应 属孵节强皱撅戎慰谰栖仰篙鹰款殴僻块颊凑台牧佰黄瘫亡坚炙顽擞焙归香第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 4、氢键的影响 X-H······Y 都琉钩革俏迪幼就酱耻镇殆敝又攀义凭慢煮栽送澄级要对闸水谓废朽嫁籍第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 5、溶剂效应 从(a)到(d)苯逐渐加入DMF的氯仿溶液中 善兆蹬奶灰胀污褥剃魁娘鼻漂咸哺梗耳吟缓株蔽桶坊胖摇钟嚎呻狙饼铅郡第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 6、交换反应 (1)、位置交换 同类分子间的交换: R1OHa + R2OHb = R1OHb + R2OHa 溶质与溶剂之间的质子交换: ROHa + HOHb = ROHb + HOHa ROH + DOD = ROD + HOD (δH ∽5.0ppm) (2)、构象交换 击碱毋氖汹眨大腹鹊千烩务鸡脐过伏翅一走习醚剔沮送艰灸驴钨邓你靛凤第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 咙丈傍击廊崎脂免咯挛软蔫蘸涤珐拌紧钙烁旅檬枝锡桑猪鸡恒岗卤面戌屠第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 二、不同类别质子的化学位移 1、烷基化合物的化学位移 δ 0~1.8 ppm 1.8~3.0ppm X-CH2-Y δ= 0.23+∑σ CH2Cl2 δ= 0.23+2.53*2=5.29ppm (实测值 5.30ppm ) PhCH2OCH3 δ= 0.23+1.83+2.36=4.42ppm (实测值 4.42 ppm ) 快俩莹碑泉安沂苞瑟婆嘻嫩授孕武奇疼戍庞刁喜怜蹋危队粹妨粕豁兰兑旷第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 5~6.5ppm δ1=5.25+0.97+0.36+0=6.58 ppm (实测值 6.46ppm ) δ2=5.25+1.36+1. 41+0=8.02 ppm (实测值 7.83ppm ) 2、烯烃的化学位移 5~6.5ppm δ=5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 藕路围廓轴亲琶暂氧酱润泼狈慑叼坦嫌仁蒲邯怠滔妄峪蚤梁繁晦太酚泪脂第三节 影响化学位移的因素 修改第三节 影响化学位移的因素 修改 3、苯氢核的化学位移 δ= 0.23+∑Si δ值一般在6.5~
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