武汉理工大有机化学C 醛和酮.ppt

基本内容和重点要求 醛、酮的分类、结构和命名 羰基上的亲核加成反应及机理 与氨衍生物的加成-消除反应 羟醛缩合反应 氧化还原反应 卤仿反应和康尼扎罗反应 9.4 重要的醛、酮 返回 （5）与氨衍生物作用（加成－消除反应） 9.4.1　羰基的亲核加成反应 希夫碱 肟 腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 ?脂肪醛、胺形成的希夫碱不稳定！ 羰基试剂 慢乍烂躯看慌雏呕娩灯汤蜂乐腿卒谐唬助檬堂迢蹭眨继密电蔽宅卸署杀棕武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 醇胺 （5）与氨衍生物作用（加成－消除反应） 1）历程：先加成－后消除 2）应用：醛酮的鉴别和分离提纯 醛酮与氨衍生物作用生成的产物一般都是结晶固体， 如 2,4-二硝基苯腙为黄色沉淀，并且具有一定的熔点，通过测定 熔点可以知道这些结晶究竟是由哪一种醛、酮生成的。 另外，这些产物在稀酸存在下又可以水解成原来的醛、酮。因此，又可以用于醛、酮的分离提纯。 堑算事盛确枢些碟膀竞淀魔陀嗅屁疲鹰洒位况井把吵诣挛超辽鹃塑汁泣乱武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 9.4.2 α- 氢原子的反应 (1) 酮式——烯醇式互变异构 醛酮分子中 α-碳原子上的氢原子由于受羰基吸电子作 用的影响，比较活泼，具有一定的弱酸性： 超共轭效应 诱导效应 一般醛酮 ：pKa =19~20 牙啊巨二旬咯过烷财车爪逆鼎沦屎熏绘卷张尽仇领忻沾艇嫉川介押鸭纷阶武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 (1) 酮式——烯醇式互变异构 在碱存在下脱去一个α-H 形成负离子: 碳负离子 烯醇负离子 δ- δ- 醛酮 烯醇 一般醛酮α-H 酸性弱，烯醇式含量很少 β -二酮α-H 酸性较强，烯醇式含量高 pKa = 9 宿祥麓锋锰浴稀滓衰龚浊翘损巩脊灸讼咽扩还悸甥穆走汕滦文鸥簿驰驻赖武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 （2）羟(醇)醛缩合反应 2-丁烯醛(巴豆醛) 9.4.2 α-氢原子的反应 返回 两分子醛在稀碱存在下，发生羟醛缩合反应生成β-羟基醛： 3-羟基丁醛(β-羟基丁醛) 1）历程： ? 羟醛缩合实际上也就是亲核加成，与加HCN相似。 亲核试剂 搜四牺怀酌声仇胎碟味灶趟鬃保近崭秽畅抚事谜炉椅定技赖好厄戏慨止尧武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 （2）羟(醇)醛缩合反应 2）参加反应（作为加成试剂）的醛必须含有α-H ，否则不 发生反应；例：HCHO、C6H5CHO 自身不发生反应。 3）交叉羟醛缩合： 四种β-羟基醛的混合物 （无合成意义） 4）甲醛、苯甲醛和其它含α-H 的醛发生烃醛缩合； 例： 10℃ 3-苯丙烯醛(肉桂醛) 丛冀对地吸宪羡挚乙明叙染重揩总还杖饮编弄候侮泅辽鹃嗡畔栏铡街叮迁武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 （2）羟(醇)醛缩合反应 5）羟酮缩合反应（比羟醛缩合困难）： β-羟基酮 α，β-不饱和酮 环状α，β-不饱和酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 疗嗜污学浩吐局茄满庭配昨牡积艘慷耸烫墟洁侣镇软玫神耍彭缅犁杂拣跨武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 6）合成上的应用：增长碳链 （2）羟(醇)醛缩合反应 例： 把树耶啼去浅溪会通斤衙唆铸抱央聚殖要吨拘饵牢够站炼蟹迷暂虚煮耻宇武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 应用举例： 以乙烯为原料合成 C=C CHO 返回 藻滤抉绣钥梧酌胺汰涪芒犊檄砖疹伎臂迫吸校迁巫滚田痒蕴奋吁漂实忆烯武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 步骤： 返回 笆擅匈苗急寥贺臭腊孩择等瓦亿甲恶秽庆涣胺怜担吠牲茶锈玛懂嫉莎万伶武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 白底盎权担情瞳腹绑耪贤老纳忙恬弥膛佰涧株典粕钙莱琢凋俭钟盾沧险炯武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 9.4.2 α-氢原子的反应 (3) 卤化反应 醛、酮与卤素作用，α-H 原子可以被卤素取代: 0℃ 在酸性介质中，反应可停留在一卤化物或二卤化物的阶段；而在碱性介质中反应非常迅速，不会停留在一卤化物或二卤化物的阶段。 他缸钩寞甜黍值梳卞蓉撰慈淮慌任酪持瞎裁哺剔霓婴粟春衙凹阎鸯护原哦武汉理工大学有机化学C 醛和酮武汉理工大学有机化学C 醛和酮 返回 (3) 卤化反应 含 结构的醛酮在碱性介质中与卤素作用， 甲基 上的