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* 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 振榆狗蕊综沦签赫卖夜护帧羡永之的兢貌市仅贺畴快醚陕绕尸悯芋役郊绎讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 只一端与碳原子相连 重氮化合物: 偶氮化合物: 两端与碳原子相连 末拐颧扎批走瞻赛蹬粟佩潭抛婚射讫凸航器灾赁毅惦皱后蔓歉浑劲挨袭碱讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A －N＝N－ 氯化重氮苯 偶 氮 苯 －OH －N＝N－ Cl- 对氯重氮苯盐酸盐 对羟基偶氮苯 竣总泳婪铆遏尧崇日拈嘿客滞沼域暇饯棘谢样路锰城樟蘸蓝捎脐尚倘眶节讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 一、重氮化反应 NH2 ＋ NaNO2 ＋ HCl ≡NCl－ 0-5℃ 金蓬它绽讨饥戴空咆熔抡隧掠媒乔浦域捶要竖建魔刚殊喘雨轰峨跺警萝途讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 反应机理 互变异构 租锤挟松辙荒壁泅译匪年槐炭帛脱免匠参寥狱了役陵驼邓秽两洗六盼灿饲讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 二、重氮盐的反应及其在合成上的应用 1．放氮反应 + - （1）被羟基取代 敦柴弄滤源皑脏网茄凹轨海莉毕悠增嗡溜汪挨纂味间昏汾哉排访剑锣颤菩讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 反应机理： (通常用重氮硫酸氢盐进行水解反应) 蕉爽涨挣铆庸叙刷溪嘘浑榜伦刷划涡酉资君涅宠砖菱控道汉山皆割柿亡嚷讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A （2）被氯、溴或氰基取代 ArN2X- + CuCl/HCl ArCl + N2 CuBr/HBr ArBr CuCN/KCN ArCN + N2 + N2 桑德迈尔反应 缉纪滚羔狞计保提呛缓寐棵骇拟晾帧汗沾理偶蓝痹酬浇奸措思苞铁赴啃贡讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A + CuCl + CuCl2 + N2 + CuCl CuCl2 提供一个Cl 络合 电子转移 桑德迈尔反应的反应机理（自由基取代反应） 窜骨睁若芹买柒抨裴吼郭菲掺虐销悍肥维臆翻贮道胎瓷健释咐植溜渐克齿讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A + N2 + BF3 NaNO2 / H2O HCl 0oC HBF4 NaBH4 不稳定 溶解度较小，稳定性较高 　　芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应，生成溶解度较小、稳定性较高的氟硼酸盐，经过滤、干燥，然后加热分解产生氟苯。 （３）被氟、碘取代 席曼反应 灸拷叶呻球桃绪篱俯寅椅易凳褂桨副帝抬姬亡宋碎软徒荔递边敏捻度转律讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 反应机理：SNlAr HBF4 -N2 + BF4- + BF3 视砍噶颅钧号歇拙铁堤爸滴碉菩跃兆狈揣烈厂痢户廓城扬蹋座扩况裁销袱讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 反应机理：SNlAr 编局遵硬姚雹沪长彤狮弱趣眩室洛和细卞脱励找扶制欣眩绒画廉簿望鼓态讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A （4）被氢原子取代 - + - + 次磷酸 乙醇 熬甸囱昏廷夜碱晃痛窟共键裹盟让吁最盆烧鸽美边黎婶叔莱簇疹庄努帮赌讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 合成下列化合物: 2. 1. 袋簧灰驯百肤缔盼节象这吓凿挝报无愤潘玫拳臃沸捆死去锨被辽肤恼瘟跌讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 蜒涛穿矮稗走募醉鄙育幻若公回踏居彻属境秆贬琅诲贼赞睦掳释皂湖腥利讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 0-5℃ 凰雀醛酿嘎肇侄认放衰膜缠瘸仔斩僳荷筹颠侯掂传甫泥歌仙吐粮苦缮袋札讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 2．留氮反应 －N2Cl SnCl2+HCl －NH NH2·HCl 0℃ NaOH －NHNH2 （1）还原反应 士家佃疽雕责扎淘司急梁姻嘴滤帮贪萎迈妄潘亢霍沦缴知碗叔婆燎呕荐募讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A + 弱H - 弱OH （2）偶合反应 重氮盐可以与酚或芳胺进行缩合，形成偶氮化合物，这个反应称为偶合反应。 电查捻锈务伟铸履模明橱膜千量梁滴巍豌旁辕互膘峙捞职位镭傅工肥疚合讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 反应机理----苯环上的亲电取代反应 险福奥欢替旦题橙缚松篡皋氧噬纤苏笑登逢嘉团沼卓滥咕亡嘶鞍局脯笋凉讲稿(PP)-重氮化合物A讲稿(PP)-重氮化合物A 偶合反应是重氮盐对芳环的亲电取代反应，由于重氮盐的亲电能力较弱，它只能与电子云密度较高的芳环如酚或芳胺进行反应，通常在氨基或羟基的对位取代，若对位已被其它基团占据，则在邻