12 学习项目二 苷类化合的基本知识课件.ppt

苷类亦称配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质（称为苷元或配基）脱水形成的一类化合物。其连接的键称为苷键 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。 主要是单糖，多为D-葡萄糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-鼠李糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等，也有去氧糖等其他糖。 由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。 1、按糖的结构分类：α—苷 、β—苷 2、按连接单糖基数目分类：可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。 3、按连接糖链数目分类：可分为单糖链苷、双糖链苷等。 根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。 碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷类化合物。组成碳苷的苷元多为黄酮类、蒽醌类化合物等，其中以黄酮碳苷最为多见。碳苷类具有水溶性小，难于水解的共同特性。 分为香豆 素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。 1、苷类均为固体，无定形粉末状物或结晶。 2、多具有吸湿性。 3、刺激性：有些苷类对粘膜具有刺激作用，如皂苷、强心苷等。 苷类具有旋光性，多数苷呈左旋。苷类水解后由于生成的糖是右旋的，因而使混合物呈右旋。 苷属极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇中有较大的溶解度，能溶于水。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度增加。在用不同极性的溶剂顺次提取中药时，除了挥发油部分、石油醚部分等非极性部分外，在极性小、中等极性、极性大的提取部分中都存在苷类的可能，主要存在于极性大的部位。 碳苷的溶解性较为特殊，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。 苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。酸催化水解反应一般在水或乙醇溶液中进行。 苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解，故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。 对难以水解或不稳定的苷，应用酸水解法往往会使苷元脱水、异构化等反应，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温和（30～40℃），不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。 苷类分子中的糖基具有邻二醇结构，可以被过碘酸氧化开裂。Smith降解法是常用的氧化开裂法。此法先用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸，再用四氢硼钠还原成相应的二元醇。这种二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定性差得多，在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物。 苷类的提取，首先要明确提取的目的和要求，既明确提取的是原生苷、次生苷，还是苷元。 要首先破坏酶或抑制酶的活性，避免原生苷被酶解，常用甲醇、乙醇或沸水提取，或在药材原料中加入一定量的无机盐，同时防止酸碱破坏。 可根据生产要求，有目的的控制和利用酶，酸或碱的水解作用，使原生苷转化为次生苷。 将药材用酸水解，或先酶解后再用酸水解使苷类水解生成苷元。水解液用碱中和至中性，然后用氯仿或乙酸乙酯或石油醚提取苷元。也可先提取总苷，在将总苷水解为苷元。 将提取液浓缩-----提取物-----加适当溶剂---溶出所须的苷。 也可利用能分离大小和形状的分子混合物的凝胶过滤法、大孔树脂法。 1、α-萘酚-浓硫酸（Molish）反应 2、碱性酒石酸铜（Fehling试剂）反应 3、氨性硝酸银（Tollen试剂）反应 * * 苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，或苷原子。多为氧原子，硫原子、氮原子；少数情况下，苷元碳原子上的氢与糖的半缩醛羟基缩合，形成碳-碳直接相连的苷键。 （1）醇苷 （2）酚苷 （3）酯苷 糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷称为氮苷。