4-3红外光谱解析课件.ppt

第三节 红外光谱解析 一、官能团区和指纹区 官能团区的特点： 各官能团的特征峰均出现在高频区 官能团具有各自的特征吸收频率 官能团区：X-H的伸缩振动以及各种双键、叁键的伸缩振动吸收峰出现的区域，此区域内峰较稀疏，是鉴定工作最有价值的区域。 指纹区：单键的伸缩振动以及多数基团的变形振动出现的区域。在此区吸收光谱复杂，对分子结构的细微变化有高度敏感性，对于区别结构类似的化合物很有价值。 指纹区特点 图谱复杂，振动形式多 少数较强的具有特征性，其余的很难找到归属 依据基团的振动形式，分为四个区： 1．4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区 （X=O，N，C，S） 2．2500 ? 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 3．2000 ? 1300 cm-1 双键伸缩振动区 4．＜1650 cm-1 X—Y伸缩，X—H变形振动区 1． X-H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） 氢键区 （1）O-H 3700 ? 3200 cm-1 确定 醇，酚，酸 在气态或非极性溶剂浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收（ 3700 ? 3500 cm-1 ）；浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽，移向低波数区（ 3450 ? 3200 cm-1 ）。 有机酸中羟基形成氢键能力更强，甚至在相当稀的溶液中都是以二分子缔合形式存在，在3200 ? 2500 cm-1 出现强而宽的吸收峰。 （2）N-H 3500 ? 3100 cm-1 确定 胺，酰胺 胺和酰胺的 νN-H 出现在 3500 ? 3100 cm-1。峰强弱于O-H，峰形尖锐。 氨基缔合时，吸收峰位移不显著，向低波数位移一般不大于100 cm-1。 νN-H吸收峰的数目与氮原子上取代基多少有关 伯胺和伯酰胺显双峰，两峰强度近似相等；仲胺为单峰；叔胺无νN-H 峰。 胺类的IR吸收常受到干扰或者缺少特征吸收（如叔胺）。 惰性溶剂中通入干燥的氯化氢气体，使之生成胺盐。胺盐中的 νN-H 具有宽而强的吸收带。 伯胺盐在3000 ? 2500 cm-1（νS），仲胺盐在2700 ? 2500 cm-1（ν S）， 叔胺盐在2700 ? 2500 cm-1（νS），再根据1600 ? 1500 cm-1区N-H的弯曲振动可区分仲胺盐和叔胺盐（叔胺盐在此区无吸收）。 3000 cm-1 以下 （3）饱和碳原子上的—C—H —CH3 2960 cm-1 ν aS 2870 cm-1 ν S —CH2— 2930 cm-1 ν aS 2850 cm-1 ν S —C—H 2890 cm-1 弱吸收ν （4）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 各类化合物C-H伸缩振动吸收位置 2. 2500 ? 2000 cm-1 叁键和累积双键伸缩振动区 ⑴ RC ?CH 2140 ? 2100 cm-1 RC ?CR’ 2260 ? 2190 cm-1 R=R’ 时，无红外活性 ⑵ RC ?N 2260 ? 2240 cm-1 非共轭 2240 ? 2220 cm-1 共轭 强度增加 氰基化合物 各类叁键和累积双键伸缩振动吸收位置 3． 双键伸缩振动区（2000 ? 1500 cm-1 ） 各类双键伸缩振动吸收位置 ⑴ RC=CR’ 1680 ? 1620 cm-1 强度弱， R=R’（对称），无红外活性。 ⑵ 单核芳烃的C=C键伸缩振动（1650? 1626 cm-1 ） 苯衍生物在 2000 ? 1650 cm-1 ，出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰