8沉淀滴定法和滴定分析小结课件.pptVIP

沉淀滴定法对沉淀反应的要求 ⒈ 沉淀的溶解度必须很小，反应能定量进行； ⒉ 反应速度快，不易形成过饱和溶液； ⒊ 终点检测方便； 　　由于许多沉淀反应不能同时满足以上条件，实际应较多的沉淀滴定法是银量法。 8.1.1 滴定曲线 银量法: 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。 银量法分类 　　 根据标准溶液和指示剂的不同，重要的银量法有三种： 1、莫尔法：AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂，测Cl－和Br－。 2、佛尔哈德法：KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为 指示剂，测Ag+、卤化物、等； 3、法扬斯法：以AgNO3为标液，吸附指示剂，测Cl－、Br－ 和I－及SCN－ 银量法滴定方式 ①直接滴定法；如莫尔法等。 ②返滴定法；如佛尔哈德法测卤化物。 1. 莫尔法（Mohr） ⑴ 原理 K2CrO4为指示剂　　 Ag+＋Cl－===AgCl↓(白色) 　 2Ag+＋CrO42－===Ag2CrO4↓(砖红色) 分步沉淀原理：AgNO3标液滴定CrO42－和Cl－溶液，由于AgCl沉淀(Ksp＝1.8×10－10)的溶解度小，因此首先生成AgCl的白色沉淀。 简单计算：设Cl－浓度为0.10mol/L，CrO42－的浓度为0.010mol/L，则生成AgCl时，Ag+浓度为： 　　 [Ag+] ＝ 　　　　　 ＝ 　　　　　　＝ 1.8×10－9mol/L 　　 生成Ag2CrO4时Ag+的浓度为： 　 [Ag+] ＝ 　　　　 　＝ 　　　　　＝ 1.0×10－5mol/L 　　 当有Ag2CrO4沉淀生成时： 　　 [Cl－] ＝ 　　　　 ＝ 　　　　　＝ 1.8×10-5mol/L, 即终点时Cl－浓度已很小。 ⑵ 滴定条件 a. 酸度 pH6.5~10.5 　酸度过高： 2CrO42－＋2H+ HCrO4- Cr2O72－＋H2O 酸度太低： 2Ag+＋2OH－===Ag2O↓＋H2O 若溶液中有NH4+，酸度应为pH6.5~7.2。因pH7.2时， NH4+将转化为NH3，增加银难溶盐的溶解度。 b. K2CrO4的用量 过多，终点提前，过少，多消耗Ag+。 　　 计量点　　　　 [Ag+]sp＝ [Cl-]sp ＝ ＝1.3×10－5mol/L [CrO42-] = ＝5.8×10－2mol/L 　　 CrO42－为黄色，浓度大会影响终点观察， [CrO42-] = 5×10－3mol/L，可获得满意的结果（终点误差＜0.1%） c. 滴定时须剧烈摇动 减小沉淀对被滴定剂的吸附。 d. 消除干扰 ⑶ 应用 莫尔法 适用于测定Cl－和Br－的含量 不适用于滴定I－和SCN－， 因AgI或AgSCN吸附I－ 或SCN－更为强烈。 凡是能与Ag＋生淀的阴离子，如PO43－、CO32－、C2O42－、、SO32－、S2－等都干扰测定，能与CrO42－生成沉淀的阳离子，如Ba2+、Pb2+等，以及有色离子Cu2+、Co2+和Ni2+等都干扰滴定，因此莫尔法的应用受到很大限制。 2. 佛尔哈德法（Volhard） ⑴ 原理 铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂 直接滴定法 以NH4SCN标液滴定Ag＋. 反应式为： 　　　　SCN－ ＋ Ag+ === AgSCN↓(白色) 　　　　SCN－ ＋ Fe === FeSCN2+(血红色) ⑵ 滴定条件 a. 酸度 强酸性 [H+] 0.1~1mol/L 稀HNO3调节。 酸度较低：Fe3+将水解成棕黄色的羟基配合物，使终点不明显； 酸度更低：还可能有Fe(OH)3沉淀生成。 佛尔哈德法在强酸条件下进