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第五章 脂 环 烃 学习要求 1．掌握脂环烃的命名。2．掌握脂环烃的结构和性质，环的大小与稳定性的关系。3．掌握脂环烃的顺反异构，环己烷及取代环己烷的构象分析（船式和椅式、a键和e键）。4．理解多环己环烃（十氢萘的顺反异构）。5．了解脂环烃的一般合成方法。 6. 了解萜类和甾族化合物。 * * * * 脂环烃分类 第五章 脂环烃（cycloalkane） 5.1.环烷烃的分类和命名 1. 单环环烷烃的命名 1) 按成环碳原子数目称为环某烷，环上侧链作为取代基。 1-甲基-3-乙基环己烷 3-ethyl-1-methylcyclohexane 通式： CnH2n 环烷烃的分类： 1. 单环烷烃：小环， 普通环（正常环），中环， 大环 C数： 3-4 5-7 8-11 12 2. 多环烷烃：螺环烃， 稠环烃， 桥环烃 2) 长链作母体，环作取代基。 3-甲基-4-环丁基庚烷 3) 顺、反环烷烃 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的 排列方式不同，产生顺反(几何)异构。 4-cyclobutyl-3-methylheptane 顺(cis):两个取代基在环同侧； 反(trans):两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 cis-1,4-dimethylcyclohexane trans-1,4-dimethylcyclohexane 带有二个或二个以上取代基： 分子有对称性时，构型用顺、反表示。 分子没有对称性，构型则用R、 S表示。 环状化合物顺、反异构体构型的标定不用Z、E。 环上有三个或更多个取代基时,若用顺、反表示构型,要选一个参照基,参照基的位次为1,用r-1表示,写在名称前。 环烯烃的命名: 命名中要使得母体烯烃的编号尽可能小. 2. 双环烃 分子的碳架中含有两个碳环的烃。 联环 桥环 螺环 稠环 1) 双环桥环烃 由两个碳环共用两个或多个碳原子的化合物。 桥头碳原子：两环共用的碳原子。 桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。 二环 [3.2.1] 辛烷 Bicyclo[3.2.1]octane 成环碳原子总数 桥上碳原子数 2,7,7-三甲基二环[2.2.1] 庚烷 2,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hepyane 从桥头碳开始，再从大环到小环的顺序编号。 2) 螺环烃 螺原子：两个碳环共用的碳原子. 螺[4.5]癸烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 两个碳环共用一个碳原子的化合物。 Spiro[4.5]decane 5-methylspiro[3.4]octane 稠环烃的命名: 根据相应的芳烃来命名，若无相应的芳烃时,可以按照桥环烃来命名. 二环 [4.4.0] 癸烷 学习脂环烃的化学性质,应有意识地将其与烷烃和烯烃的化学性质进行比较: 烷烃:主要进行自由基取代反应. 烯烃:主要进行亲电加成反应. 5.2. 环烷烃的性质 P98 5.2.1 物理性质 5.2.2 化学性质(自由基取代、小环化合物特殊性质) 共性： 同烷烃相似，光照或加热下发生自由基取代反应。 （难氧化）。 特性： 小环的开环加成。 1、催化氢化 2、与X2加成 3、与HX或H2SO4加成 四元环、五元环不反应，遵循马氏规则。 4、氧化反应: 小环对氧化剂稳定，根据这一性质可将三、四员环与双、三键区别开来. 5.3. 环烷烃的环张力与稳定性 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易 开环, 而五元环、六元环相对稳定？ 角张力(拜尔张力)：与正常键角(109.5°)偏差而引起的张力。 思考：五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 1. 1885年Bagyer提出了张力学说。 影响环稳定性的因素： 1.角张力: 任何与正常键角的偏差，都会使分子产生恢复正常键角的作用力，这种力叫角张力。 2.扭转张力: 任何与最稳定的交叉式构象的偏差都会使分子产生恢复最稳定构象的趋势，这种趋势叫扭转张力。 3.范德华张力：相互邻近的原子或基团，当它们之间的距离