§3-4 对映异构现象课件.ppt

对映异构现象的发现 手性：物质与镜像相对映而不重合的性质称为 手性或手性征 。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子或手征分子。手性分子最大特征是具有旋光性。 非手性分子：不具有手性的分子称为非手性分子。 2. 分子的手性中心 乳酸分子的两个模型是实物与镜像的关系，相对映而不能重合，即乳酸分子有手性，是手性分子。 乳酸分子的中心碳原子上连有四个不同的原子和基团（—H, —CH3, —OH和—COOH），具有不对称性。称为不对称碳原子或手性碳原子，用“ * ”表示。它是分子的不对称中心或手性中心。 二、分子的手性与对称性 1. 对称面 能把分子切成互为镜像的两半的平面，称为分子 的对称面，常用σ表示，如下图： 苯分子有七个对称面，即通过正六边形对边 中点与分子平面垂直的三个平面，通过正六边形 对角与分子平面垂直的三个平面，另一个是六个 碳原子六个氢原子所在的分子平面。 顺1,3-二甲基环丁烷有两个对称面，即通过四边形对角与四边形平面垂直的两个平面。 3. 对称轴 Cn 1、手性碳构型表示 手性碳的构型表示要求能把分子中的原子或基团在空间的排列清楚而简洁地表示出来。 手性碳构型表示式有三种： (1)球棒式：把碳原子、与碳相连的原子或基团画成球，标出化学符号，用棒表示共价键。这种表示清楚、直观，但书写麻烦。 (2)立体透视式：手性碳放在纸面上，粗实线或楔线连接的原子或基团在纸面前 ，用虚线连接的在纸 面后，用细实线连接的在纸面上。这种表示清楚、直观，但书写也较麻烦。 (3)费歇尔投影式： 手性碳构型有两种标记方法，在命名时写在名称前。 2、手性碳构型的标记 在费歇尔投影式中，手性碳上的—OH在右边的构型(Ⅰ)规定为 D 型， —OH在左边的构型(Ⅱ)是 L型。 R / S标记法是广泛使用的一种方法。 把手性碳连接的四个原子或基团a、b、c、d 按“顺序规则”排列，若abcd，把最不优的原子 或基团 d远离观察者，a,b,c朝向观察者。正像司机 面对 汽车方向盘，a,b,c在盘上。 若a→b→c是顺时针方向转，手性碳原子为 R-构型，用R表示； 若a→b→c是逆时针方向转，手性碳原子为 S-构型，用S表示。 3. 命称标记 已明确构型的手性化合物在命名时要将 R、S 或D、L放到名称前并与名称间用半字线“-”隔开。 如果分子中有多个手性碳，要分别判断每个 手性碳的构型是R或S。命名时将手性碳位号与R 或 S 一起放在括号内，写到名称前面。 例如： 书写费歇尔投影式时明确规定: “横前，竖后，点平面”。 1.费歇尔投影式在纸面上转 180度，保持分子的构型不变化。 2.费歇尔投影式在纸面上转 90 度或270度，改变了横线与竖线的关系,也就改了原来的构型。 3.费歇尔投影式也不能离开纸面翻转180 度，这样也改变了原来的构型。 例1. 例2. 练习题： 1.标记下列化合物的构型。 2.用S/R标记下列化合物的构型并命名。 能形成手性中心的元素不仅仅限于碳，其他 的元素也可以生成手性中心，构成对映异构现象。如连有四个不同配体（基团、原子或电子对）的元素有机化合物很多。 例: 1.含手性轴的化合物 (1) 丙二烯型化合物 　　 非手性中心的手性化合物可有手性轴。 　　 在1,2-二烯烃分子中,两端的碳为 sp2 杂化,中间碳 sp 杂化,形成两个互相垂直的π键,而两端C上连的基团所在平面也互相垂直,当两端碳上连有不同基团时,可以形成对映体。 (2)螺环化合物 　　 在2,6-二甲基螺［3.3］庚烷分子中,两个四元环 是钢性的,两个平面互相垂直,在C2和C6上的两个基团 所在平面也互相垂直,与1,2-丙二烯结构相似.有对映 异构体存在。 (3) 联苯型化合物 　　 在联苯系的邻位有四个大的取代基,限制两苯 环绕环间轴线自由旋转,当两苯环上是不对称被取代 时,就出现对映体。 例1. 2,2’-二羧基-6,6’-二氯联苯有对映体,是旋光性化 合物。 这里强调的是大基团不对称取代的结果。 例如： 2,6-二羧基- 2’, 6’ -二溴联苯，虽然限制两苯环绕σ键旋转，但不形成对映异构现象。 2.含手性面化合物 六螺并苯类化合物,是六个苯环用相邻两碳原子 稠合，分子中的碳原子都是sp2杂化。分子应该是平 面结构，但两端环上的两个氢原子拥挤，使两端苯 环不能在一个平面上,一上一下，像个螺旋，出现不 对称现象，产生对映异构现象。其旋光能力惊人， [α]=3700°。 　旋光度如此之大,可能是由于