第15章 糖类(新)课件.pptVIP

第15章 糖类 15.1 糖的概念和分类 糖类亦称碳水化合物(carbohydrate) ，是自然界存在最多、分布最广的一类重要的有机化合物。 糖类由C,H,O三种元素组成，H和O的比例通常为2:1，可用通式Cm(H2O)n表示。因此曾称为碳水化合物。 鼠李糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4)等不符合Cm(H2O)n通式。 乙酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)等不具有糖类的性质。 所以，碳水化合物这个名称并不确切，但因使用已久，迄今仍在沿用。 从化学构造 上看，糖类化合物是多羟基醛、多羟基酮以及脱水缩合物。 根据含有的单糖单位分为三类： 单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 低聚糖或寡糖：由2~10个单糖分子脱水形成的糖。如二糖：蔗糖、麦芽糖等。 多糖：由10个以上单糖分子脱水形成的糖。如淀粉、糖原、纤维素等。 15.2 单糖 一般是含有3-6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。 最简单的单糖是丙醛糖 （甘油醛）和丙酮糖（二羟基丙酮）。 按碳原子数，分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。 自然界中主要是戊糖和己糖。 根据构造，分为醛糖和酮糖。多羟基醛称为醛糖，多羟基酮称为酮糖。 葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖。 单糖中最重要的与人们关系最密切的是葡萄糖。 单糖常根据其来源而用俗名。 除丙酮糖外，一般的单糖均有手性碳。 己醛糖的分子式为C6H12O6，4个不同的手性碳原子，有16(24)个具有旋光性的异构体， D-葡萄糖是其中之一。 单糖的相对构型 差向异构体 2. 单糖的环状结构 单糖的链状结构无法解释“异常现象” ： （a）从乙醇中结晶，熔点146℃，新配水溶液的[α]D为+112o，放置后下降到+52.17o以后维持不变；从吡啶中结晶，熔点150℃，新配水溶液的[α]D为+18.7o，放置后上升到+52.17o以后维持不变。 （这种比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象。） （b）1mol葡萄糖只能与1mol醇/干HCl作用？ 葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛。 哪个碳原子上的羟基进攻-CHO？ 绝大多数为C-5上的羟基，经加成反应形成稳定的六元环。 （1）哈沃斯（Haworth）式 由于链状结构与环状结构形成平衡体系过程中的比旋光度变化所引起的。 凡能形成环状结构的单糖，都会产生变旋光现象。 开链和环状相互转化的糖类，都会产生变旋光现象。 （3）构象式 15.2.3 单糖的物理性质（了解） 单糖是具有不同甜味的白色晶体。 极易溶于水，难溶于有机溶剂。 单糖有旋光性，其溶液有变旋光现象。 （1）碱性弱氧化剂 （2）酸性氧化剂 a、溴水 b、稀硝酸 4.成脎反应 5.脱水与显色反应（不作要求）6.磷酸化反应（不作要求） 5.成苷反应（P343） 糖苷在碱性环境中较稳定，但在酸性溶液中可水解； 水解后得到原来的糖和非糖部分。 广泛存在自然界中，是许多中草药的有效成分 15.3 双糖（二糖） 常见的二糖：蔗糖、麦芽糖、纤维二糖和乳糖。 分子式：C12H22O11。 二糖是由两分子 单糖脱水而成的化合物。 单糖的环状结构有α-和β-两种构型， 由α型半缩醛羟基形成的苷键，称为α-苷键； 由β型半缩醛羟基形成 的苷键，称为β-苷键。 15.4 环糊精（不作要求） 组成多糖的单糖可以相同也可以不同。 均多糖，如淀粉、纤维素和糖原； 杂多糖，如阿拉伯胶是由阿拉伯糖和半乳糖等组成。 多糖不是一种纯粹的化学物质，而是聚合程度不同的物质的混合物。 多糖大部分为无定形粉末，没有甜味，无一定熔点，大多数不溶于水，个别能与水形成胶体溶液。 多糖没有还原性和变旋光现象 多糖最终完全水解得到单糖。 15.5.1 淀粉 a 白色无定形粉末，没有还原性，不溶于一般有机溶剂。 b 糖淀粉（直链淀粉）和胶淀粉（支链淀粉）。 结构单位：D-葡萄糖 性质: 淀粉遇I2变蓝 练习 完成反应方程式 15.5多糖 15.5.2 糖原 动物体内贮存的一种多糖，又称为动物淀粉，主要存在于肝脏和肌肉中，因此有肝糖原和肌糖原之分。 结构单位：D－葡萄糖 15.5.3 纤维素 纤维二糖的聚合体 结构单位：D-葡萄糖 性质：人类不能消化纤维素 15.5.4 粘多糖（不作要求） 15.6 糖辍合物（不作要求） 1、一切单糖都是还原糖。 （ ） 2、蔗糖和麦芽糖可用银镜反应来区别。 （ ） 3、葡萄糖和果糖可用溴水来区别。 （ ） 4、醛能发生银镜反应而酮不能，果糖属酮糖，故不能发生银镜反应。 （ ） 6、不能与土伦试剂发生银镜