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- 2016-12-25 发布于浙江
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6.2 聚合物的立构规整性 立体异构 由于分子中的原子或基团的空间构型configuration不同而产生的异构 光学异构 几何异构 光学异构体 光学异构体(也称对映异构体),是由手征性碳原子产生 构型分为R(右)型和S(左)型两种 对于? -烯烃聚合物,分子链中与R基连接的碳原子具有下述结构: 由于连接C*两端的分子链不等长,或端基不同,C*应当是手征性碳原子。 但这种手征性碳原子并不显示旋光性,原因是紧邻C*的原子差别极小,故称为“ 假手性中心”。 根据手性C*的构型不同,聚合物分为三种结构: 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物 如果每个结构单元上含有两个立体异构中心,则异构现象就更加复杂。 几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基的构型不同引起的 如异戊二烯聚合,1,4-聚合产物有: 2. 光学活性聚合物 是指聚合物不仅含有手性碳原子,而且能使偏振光的偏振面旋转,真正具有旋光性,这种聚合物称为光学活性聚合物。 采取两种措施: 改变手性碳原子C*的近邻环境; 将侧基中含有手性碳原子C*的烯烃单体聚合。 改变手性碳原子C*的近邻环境 一种等量R和S的外消旋单体,聚合后得到也是等量外消旋聚合物的混合物,无旋光活性。
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