化学类电子教案第6章课件.ppt

? 酸性溶液中：c(H+)＞c(ＯH－)，pH＜7＜ pOH ? 中性溶液中：c(H+) = c(ＯH－) ，pH = 7 = pOH ? 碱性溶液中：c(H+) ＜ c(ＯH－) ，pH ＞7＞pOH 如果pH＜0，则c（H+）＞ 1mol.L-1，如果pH＞14，则c（OH－）＞1mol.L-1，此时，用物质的量浓度（mol.L-1）更方便。 2. 酸碱指示剂 作用原理 酸碱指示剂一般都是弱的有机酸或有机碱。例如，酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的二元酸，有以下平衡存在： 温度、溶剂以及一些强电解质的存在 与显色反应相关的各种常数均是温度的函数，温度的变化会改变其变色范围。 温度 甲基橙 酚酞 18℃ 3.1～4.4， 8.2～9.8 100℃ 2.5～3.7 8.0～9.2 电解质的存在会改变溶液的离子强度，某些盐类有吸收不同波长光的性质，影响了指示剂颜色的深度和色调。 该方法即“双指示剂法” 用HCl标准溶液滴定至酚酞的粉红色刚好消失为终点，滴定剂体积为V1，此时刚把体系中的NaOH(如果存在的话)全部中和，同时(或仅仅)把Na2CO3中和到NaHCO3。加入甲基橙作指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至橙色为终点，滴定剂体积为V2。V2仅是滴定NaHCO3所消耗的HCl体积。然后根据体积数计算出两者含量。 6.6.2 酸碱标准溶液的配制与标定 最常用的标准溶液是0.10 mol.L-1 HCl溶液和NaOH溶液。 盐酸标准溶液 HCl标准溶液应配成近似于所需浓度，然后进行标定。常用的基准物质有：无水碳酸钠和硼砂。 1. 采用无水碳酸钠时，用甲基橙－靛蓝作指示剂。标定的反应为： Na2CO3＋2 HCl ＝2NaCl＋CO 2＋H2O 主要缺点是其摩尔质量（106.0g.mol-1）较小，称量误差较大。 2. 采用硼砂(Na2B4O7 .10H2O)时： B4O72－＋5H2O＝2H3BO3 ＋2H2BO3－ 优点:是摩尔质量大(381.4g.mol-1)，称量误差小，且稳定，易制得纯品。 缺点:易风化失去部分结晶水，需保存在相对湿度为60％（糖和食盐的饱和溶液）的恒湿器中。滴定反应为： B4O72－＋2H＋＋5H2O＝4H3BO3 在化学计量点时，H3BO3 浓度为0.10 mol.L-1，溶液pH可由下式计算得到： pH = 5.1，可选甲基红作指示剂。 氢氧化钠标准溶液 NaOH具有很强的吸湿性，又易吸收空气中的CO2，不能直接配制标准溶液，标定氢氧化钠溶液的基准物质有草酸、邻苯二甲酸氢钾等。 草酸(H2C2O4 .2H2O)是弱二元酸，其 =6.5×10-2， =6.1×10-5, 104。 只能一次性滴定至C2O42－，选用酚酞作指示剂。 草酸稳定性较高，但其摩尔质量（126.07g.mol-1）不太大，为减少称量误差，可以多称一些草酸配成较大浓度的溶液，标定时，移取部分溶液。 邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）: 易溶于水，不含结晶水，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量较大(204.2g.mol-1)，所以它是标定碱液的良好基准物质。由于它的 =3.9×10-6，滴定产物为邻苯二甲酸钾钠，呈弱碱性，采用酚酞作指示剂。 NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaOH溶液中常含有少量的Na2CO3。用该NaOH溶液作标准溶液滴定时，若用甲基橙或甲基红作指示剂，则其中的Na2CO3被中和至CO2＋H2O；若用酚酞作指示剂，则其中的Na2CO3仅被中和至NaHCO3。这样就使滴定引进误差。 此外，在蒸馏水中也含有CO2，形成H2CO3，能与NaOH反应，但反应速度不太快。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色褪去，这是由于CO2不断转化为H2CO3，直至溶液中CO2 转化完毕为止。因此当选用酚酞作指示剂，需煮沸蒸馏水以消除CO2的影响。 （2）加入1.0mol.L-1的HCl 0.1mL的后，所电离出的H+与AC-结合生成HAc分子，溶液中的AC-浓度降低，HAc浓度升高，此时体系中: 从计算结果可知，加入少量盐酸后，溶液的pH值基本不变。 6.4. 3 缓冲