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章目录 概述 第一节 苯烷基化制乙苯生产技术 第二节 苯乙烯生产技术 第三节 硝基苯催化加氢生产苯胺 第四节 对二甲苯氧化生产对苯二甲酸 知识窗 思考题 概述 第一节 苯烷基化生产乙苯 一、概述 二、生产原理 1.主、副反应 2.反应机理 3.烷基化催化剂 三、操作条件 四、工艺流程 苯乙基化反应部分 乙苯精制部分 第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯 一、概述 二、生产原理 三、操作条件 1.反应温度 乙苯脱氢是强吸热反应,升温对脱氢反应有利。 但是,由于烃类物质在高温下不稳定,容易发生许多副反应,甚至分解成碳和氢,所以脱氢适宜在较低温度下进行。 然而,低温时不仅反应速度很慢,而且平衡产率也很低。所以脱氢反应温度的确定不仅要考虑获取最大的产率,还要考虑提高反应速度与减少副反应。 在高温下,要使乙苯脱氢反应占优势,除应选择具有良好选择性的催化剂,同时还必须注意反应温度下催化剂的活性。 例如,采用以氧化铁为主的催化剂,其适宜的反应温度为600℃~660℃。 2.反应压力 乙苯脱氢反应是体积增大的反应,降低压力对反应有利,其平衡转化率随反应压力的降低而升高。 3.水蒸汽用量 水蒸气作为稀释剂,还能供给脱氢反应所需部分热量,也可使反应产物尤其是氢气的流速加快,迅速脱离催化剂表面,有利于反应向生成物方向进行。水蒸气可抑制并消除催化剂表面上的积焦,保证催化剂的活性。 4.原料纯度要求 为了减少副反应发生,保证生产正常进行,要求原料乙苯中二乙苯的含量<0.04%。因为二乙苯脱氢后生成的二乙烯基苯容易在分离与精制过程中生成聚合物,堵塞设备和管道,影响生产。 另外,要求原料中乙炔<10ppm(体)、硫(以H2S计)<2ppm(体)、氯(以HCI计)2ppm(质)、水≤10ppm(体),以免对催化剂的活性和寿命产生不利的影响。 四、工艺流程 1.乙苯脱氢 2.苯乙烯的分离与精制 五、异常现象及处理方法 第三节 硝基苯催化加氢生产苯胺 一、概述 1.主、副反应 2.催化剂 三、操作条件 四、硝基苯催化加氢生产苯胺的工艺流程图 第四节 对二甲苯氧化生产对苯二甲酸 一、概述 1.主、副反应 2.催化剂 对二甲苯高温氧化法是以醋酸钴和醋酸锰为催化剂,溴化物(如溴化铵、四溴乙烷)为助催化剂,于醋酸溶剂中将对二甲苯液相连续一步氧化为对苯二甲酸。 三、操作条件 1.溶剂比 2.温度 3.压力 4.反应系统的水含量 5.氧分压 6.停留时间 由于主反应是典型的连串反应,为保证氧化反应完全,达到所需转化率,反应器应采用返混型。但是停留时间还不宜太长,本反应工艺的停留时间应维持在二小时左右。停留时间可通过进料量和反应器液面控制。 四、高温氧化法生产工艺流程 1、对二甲苯高温氧化工序 2.对苯二甲酸的分离干燥工序 3.醋酸回收工序 对苯二甲酸的加氢精制 1.加氢精制化学原理 2.加氢精制工艺过程 0.06~0.12MPa ≥93% 0.05~0.1MPa 150~170℃ ≥180℃ ≤0.05% 氢压机出口压力 循环氢纯度 流化床内反应压力 预热器温度 汽化器温度 还原终点(含硝) 加氢还原 30~50℃/h 160~180℃ 6~12h ≥180℃ 270℃ 升温速度 通氢起始温度 保温时间 保温温度 最高温度 升温活化 流 化 床 1.65~1.75MPa 1.0~1.1MPa 0.75~0.85MPa 0.35~0.45MPa 0.02~0.05MPa 0.05MPa 0.35~0.45MPa 1.0~1.1MPa 1.6~1.7MPa 98.5% 1.7~1.8MPa 0.90~1.05MPa 0.10~0.75MPa 0.35~0.45MPa 0.02~0.05MPa 0.02~0.05MPa 0.35~0.45MPa 0.90~1.05MPa 1.65~1.75MPa 98.5% 吸附压力 一次均压终 顺向放压终 二次均压终 逆向放压终 一次冲压终 二次冲压终 三次冲压终 氢气纯度≥ 氢气提纯 吸 附 塔 Ⅱ Ⅰ 指标 工艺条件项目 操作工序 设 备 名 称 1-缓冲罐;2-压缩机;3-汽化器;4-冷凝器;5-反应器;6-冷凝器;7-气液分离器;8-冷凝器;9-分层器;10-泵;11-脱水塔;12-共沸精馏塔;13-成品精馏塔;14-回流罐 二、生产原理 三、操作条件 一、概述 对二甲苯氧化生产对苯二甲酸 四、工艺流程 1.主、副反应 2.催化剂 对苯二甲酸 概述 1.对苯二甲酸的性质和用途 2.生产方法 物理性质 高温氧化法 低温氧化法 用途 对苯二甲酸的名称简写为TPA,相对分子质量为166.13 。在常温下系白色结晶或粉末状固体,受热至300℃以上可升华,常温常压下不溶于水
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