化学类新教案第六章正式课件.ppt

第六章乙烯系产品的生产 第一节乙烯直接氧化法生产环氧乙烷 第二节 乙烯液相氧化法生产乙醛 第三节　乙烯气相氧化法生产醋酸乙烯 第四节 乙烯氧氯化法生产氯乙烯 概述 乙烯是烯烃中最简单的化合物，由于它具有极其活泼的双键结构，因而其反应能力很强，且成本低、纯度高、易于加工利用，所以是有机化工中最重要的基本原料。 通过乙烯的聚合、氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应的实现，可以得到一系列极有价值的乙烯衍生物，如环氧乙烷、乙二醇、乙醛、醋酸、醋酸乙烯、乙苯、聚乙烯等，由乙烯出发还可生产溶剂、表面活性剂、增塑剂、合成洗涤剂、农药、医药等。 乙烯系主要合成产品及其用途如表6-1所示。 目前，乙烯的产量在各种有机产品中居首位。就用途而言，乙烯最大的消费是塑料工业，其中尤以聚乙烯所需乙烯量最大，乙烯的其它消费依次为环氧乙烷、乙苯、乙醛、乙醇，还有醋酸乙烯、α-烯烃、卤代烷等。 第一节乙烯直接氧化法生产环氧乙烷 2、环氧乙烷的生产方法 环氧乙烷生产约有70多年的历史。 工业上生产环氧乙烷的方法有氯醇法和直接氧化法两种。 (1)氯醇法 是生产环氧乙烷的最老方法，约在1950年前，它在环氧乙烷生产中占有绝对优势，其方法是在温度 20～50℃，压力为 0.2523MPa 下先由乙烯次氯酸化生产氯乙醇，然后氯乙醇加碱水解，环化生成环氧乙烷 由于此法存在着许多问题，第一消耗大量碱和氯；第二排水污染严重；第三设备腐蚀严重等。因此，基本被淘汰。 (2)乙烯直接氧化法 直接法生产环氧乙烷不需要大量氯气,产品纯度高达99.99%，没有设备腐蚀性, 生产成本较低。 但生产过程需要具有严格的安全技术措施，产品收率低，必须严格选择操作条件，并加以严格控制。 二、反应原理 1. 主反应与副反应 乙烯、氧(空气或纯氧)在银催化剂上催化合成环氧乙烷，发生的反应如下： 主反应： 主反应是放热反应 副反应： 分析讨论 在工业生产中，反应产物主要是环氧乙烷 ，二氧化碳和水，而甲醛量远小于 1%，乙醛量则更少，所以(4)、(5)、（6)反应式可以忽略不计。 反应（2)是主要副反应，它是一个强放热反应。 如果反应温度过高或其它条件影响便会产生(3)式的反应，这也是一个强放热的反应。 副反应的反应热是主反应的十几倍，因此，必须制造合适的催化剂和严格控制一定的工艺条件，以防止副反应（完全氧化）的增加。 副反应加剧，势必引起操作条件恶化，造成恶性循环，甚至发生催化剂床层“飞温”（由于催化剂床层热量大量积聚，造成催化剂床层温度突然飞速上升的现象），而使正常生产遭到破坏。 2. 催化剂 工业上用的银催化剂是由活性组分银、助催化剂和载体所组成的。 （1）活性组分　 大多数金属和金属氧化物催化剂，对乙烯的环氧化反应的选择性均很差，氧化结果主要生成二氧化碳和水。只有金属银是例外，在银催化剂上乙烯能选择性地被氧化为环氧乙烷。 （2)助催化剂　 在催化剂中添加少量的钙、钡等碱土金属作为助催化剂，能分散银微粒，防止银微晶的熔结，有利于提高催化剂的稳定性，延长其使用寿命。此外也能加速环氧化速度，但含量不宜过多。含量过多，催化剂活性反而下降。 在碱金属中以KCl为助催化剂，效果较为明显，添加适量的KCl，可提高催化剂的选择性。 （3）载体　 载体的主要功能是分散活性组分银和防止银微晶的半熔和结块，使其活性保持稳定。 常用的载体有碳化硅、α-Al2O3和含有少量Si02 的α-Al2O3等。 三、操作条件 1. 反应温度 温度较低时，有利于提高环氧乙烷的选择性，如100℃时，氧化产物几乎全部是环氧乙烷，但速度很慢，没有工业生产价值； 在反应系统中，随温度升高，虽然转化率提高，但选择性却下降， 即主反应速度提高，而副反应速度增加的更快当温度超过 300℃ 时，几乎全部生成二氧化碳和水。　 所以工业生产中，应权衡转化率和选择性这两个方面来确定适宜的操作温度，通常操作温度为 220～300℃ 。 乙烯直接氧化过程的主副反应都是强烈的放热反应，且副反应（深度氧化）放热量是主反应的十几倍。由此可知，当反应温度稍高，反应热量就会不成比例地骤然增加，而且引起恶性循环，致使反应过程失控。所以在工业生产中，对于氧化操作一般均设有自动保护装置，以防万一。 由于催化剂活性不可避免地要随着使用时间的增加而下降，为使整个生产过程中生产效能基本保持稳定，在催化剂使用初期，宜采用较低的反应温度，然后逐渐提高操作温度，只能在催化剂使用的末期才升高到允许的最高温度值。 2. 反应压力 乙烯直接氧化反应的过程，其主反应是体积减少的反应，而副反应（深度氧化）是体积不变的反应，因此采用加压操作是有利。 但因主、副反应基本上都是不可逆反应，因此压力对主、副反应的平衡没有多大影响。 目前工业生产中多数采用