化学类新教案第三章正式课件.pptVIP

第三章丁二烯的生产 丁二烯的性质和用途 第一节　丁二烯的生产方法 碳四抽提丁二烯的方法 ACN法生产丁二烯的特点 (1)沸点低，萃取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚； (2)汽提可在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资； (3)粘度低，塔板效率高，实际塔板数少； (4)毒性微弱，在操作条件下对碳钢腐蚀性小； (5)丁二烯分别与正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶剂精制过程复杂，操作费用高； (6)蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大； (7)用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长。 DMF法工艺的特点 (1)对原料C4的适应性强，丁二烯含量在 15%-60%范围内都可生产出合格的丁二烯产品； (2)生产能力大，成本低，工艺成熟，安全性好、节能效果较好，产品、副产品回收率高达97%； (3)由于DMF对丁二烯的溶解能力及选择性比其他溶剂高，所以循环溶剂量较小，溶剂消耗量低； (4)无水DMF可与任何比例的C4馏分互溶，因而避免了萃取塔中的分层现象； (5)DMF与任何C4馏分都不会形成共沸物，有利于烃和溶剂的分离，但由于其沸点较高，溶剂损失小； (6)热稳定性和化学稳定性良好； (7)由于其沸点高，萃取塔及解吸塔的操作温度都较高，易引起双烯烃和炔烃的聚合； (8)无水情况下对碳钢无腐蚀性，但在水分存在下会分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蚀性。 NMP法工艺的特点 (1)溶剂性能优良，毒性低，可生物降解，腐蚀性低； (2)原料范围较广，可得到高质量的丁二烯，产品纯度可达99.7%-99.9%； (3)C4炔烃无需加氢处理，流程简单，投资低，操作方便，经济效益高； (4)NMP具有优良的选择性和溶解能力，沸点高、蒸汽压低，因而运转中溶剂损失小； (5)热稳定性和化学稳定性极好，即使发生微量水解，其产物也无腐蚀性，因此装置可全部采用普通碳钢。 我国丁二烯的生产 2004年我国丁二烯的主要生产厂家情况 第二节　碳四抽提丁二烯 １．萃取精馏的基本原理 表3－2 C4馏分中各组分的沸点和相对挥发度 表3－3　50℃时C4馏分在各溶剂中相对挥发度（溶剂浓度（无水）100%） 二、萃取精馏的操作特点　 三种溶剂的物理性质 1、乙腈法碳四抽提丁二烯 2 、二甲基甲酰胺法（DM F法） 3、N-甲基吡咯烷酮法 4、三种生产方法比较 这三种生产方法都得到了广泛的工业应用。 DMF法和NMP法均采用压缩机，耗电量大，流程较复杂，一次性投资较大。 三种方法的投资额由高到低为NMP法、DMF法、ACN法。 其中ACN法、DMF法毒性较大，因而在国外发展已受到限制，而NMP法因其溶剂为低毒性， 有益于环境保护和人身健康，近年发展较快。 相关链接： 全球从乙烯副产丁二烯中提抽丁二烯的生产能力约占丁二烯总生产能力的92%，其余8%来自正丁烷和正丁烯的脱氢工艺。 脱氢工艺分为两种：一种是丁烷或丁烯催化脱氢制取丁二烯，该法采用碳四烃（正丁烷、正丁烯）为原料，在高温下进行催化脱氢生成丁二烯，其反应式为： CH3－CH2－CH2－CH3→CH2＝CH－CH＝CH2＋2H2　　 CH3－CH2－CH＝CH2 →CH2＝CH－CH＝CH2＋H2　 另一种是丁烯氧化脱氢制取丁二烯，该法采用空气为氧化剂，丁烯和空气在水蒸气存在下通过固体催化剂，发生氧化脱氢反应而生成丁二烯。化学反应为： C4H8十O2→C4H6十H2O十128.2KJ／mol 在氧化脱氢中，加入的氧化剂可迅速将生成的氢氧化为水，使反应朝正反应方向进行，从而大幅度提高了丁烯转化率及丁二烯的收率。 在反应过程中丁烯的三种异构体，以相当快的速度进行异构化反应。丁烯氧化脱氢过程是反-2-丁烯和顺-2-丁烯先异构化为正-1-丁烯，然后正-l-丁烯再氧化脱氢生成丁二烯。直接由顺、反-2-丁烯氧化脱氢生成丁二烯所占比例较少。 第三节　丁二烯萃取精馏塔生产中的异常现象举例 * 第一节　丁二烯的生产方法 　　第二节　碳四抽提丁二烯 　　　　第三节　丁二烯萃取精馏塔生产中　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　　　　　　的异常现象举例 物理性质 化学性质 用途 丁二烯在常温常压下为无色而略带大蒜味的气体。在常压下低于-4.4℃时为无色透明液体。液体丁二烯极易挥发，闪点低，易燃易爆，其爆炸极限为2～11.5%(体积)。 丁二烯微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、汽油、无水乙腈、二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亚砜等有机溶液。 丁二烯有毒，低浓度下能刺激粘膜和呼吸道，高浓度能引起麻醉作用。 丁二烯分子结构中具有共轭双键，化学性质活泼，能与氢、卤素、卤化氢等起加成反应。 丁二烯容易发生自身聚合作用，也容易与其它单体进行共聚作用，它是生产合成橡胶和各