化学类新教案第五章正式课件.ppt

第五章甲醇的生产 第一节生产方法 　　第二节合成气生产甲醇 一、生产原料－合成气的制备 二、生产甲醇的原理 三、生产甲醇的操作条件 四、生产甲醇的工艺流程 甲醇的性质和用途 　　甲醇是饱和醇中最简单的一元醇，最早是由木材和木质素干馏制得，俗名又称“木醇”或“木精”。 甲醇（CH3OH）在通常状态下为无色、略带乙醇香味的挥发性液体。甲醇与水互溶，在汽油中也有很大的溶解度，熔点-97.4℃，常压沸点64.8℃。 　　甲醇毒性很大，饮入5～8ml可使人失明，30ml能致人死亡。 甲醇蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.0%～36.5%。 甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料，尤其近年来 在有些以达国家中，甲醇以清洁燃料的身份登上了环境保护的殿堂，更 使其身份倍增。因此，发达国家中甲醇产量仅次于乙烯、丙烯、苯，居 第四位。 甲醇广泛用于有机合成、染料、合成纤维、合成橡胶、涂料和国 防等工业。甲醇大量用于生产甲醛和对苯二甲酸二甲酯。以甲醇为原料 经羰基化反应直接合成醋酸已经工业化。 近年来，随着技术的发展的能源结构的改变，甲醇又开辟了许多新的用途，是合成人工蛋白的重要原料，蛋白转化率高，发酵速度快，价格便宜，所得人工合成蛋白是很好的畜禽饲料。以甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。 第一节　生产方法 　早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法，在工业上已 经被淘汰。 　　现在，凡含有碳素的固体、液体和气体均可转化为碳 的化合物，再以人工合成法制取甲醇。 　目前，可以制取甲醇的方法有以下几种。 1、氯甲烷水解法 　　 　　 但是，即使与碱溶液共沸至140℃，其水解速度仍很慢。 　　 　　在300～350℃，在碱石灰作用下氯甲烷可以定量地转变 为甲醇和二甲醚，反应式如下： 　　在350℃，于流动系统中进行这一过程时，所得到的甲 醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。 　尽管反应指标尚好，又是在常压下进行反应，工艺简 单，但反应过程中氯以氯化钙的形式消失，因此水解法价格 昂贵，没有在工业上得到广泛应用。 2、甲烷部分氧化法 甲烷直接氧化生成甲醇的反应式如下： 这种制甲醇的方法工艺流程简单，节省建设投资，而且将 便宜的原料甲烷变成贵重的产品甲醇，是一种可取的生产 甲醇的方法。 但是，这种氧化过程不易控制，常因深度氧化生成碳的 氧化物和水，而使原料和产品受到很大损失，使甲醇的总 收率不高。 虽然已有运行的工业试验装置，甲烷氧化制甲醇的方法 仍未实现工业化。 3、合成气生产甲醇 合成气是指主要成分为氢和一氧化碳的气体混合物。合成气生产甲醇的反应式如下： 自从1923年工业上实现了这一人工合成甲醇的方法以后，甲醇的生产迅速发展，成为目前世界上生产甲醇的常用方法，在实际生产中又分为高压法、低压法和中压法。 高压法，即合成气在高温（340～420℃）、高压（30～50MPa）下，以锌-铬氧化物作催化剂，其生产能力大，单程转化率较高。 但是，高压法有许多缺点，如合成压力和温度高、设备投资和操作费用大、操作复杂、温度压力不易控制、副产物多，原料损失大。 低压法，即用合成气为原料在低压（5MPa）、温度为275℃左右下进行，采用铜基催化剂合成甲醇，是近几年开发的合成甲醇的新方法。低压法的特点是选择性高，粗甲醇中的杂质少，精制甲醇质量好。 中压法，即以合成气为原料，操作压力为10～27MPa，温度235～275℃，催化剂为铜基催化剂。此法的特点是处理量大、设备庞大、占地面积大、是综合了高压、低压法的优缺点而提出来的。此法目前发展较快，新建厂的规模也趋大型化。 我国独创的联醇工艺，实际上也是一种中压法合成甲醇的方法。 一、生产原料－合成气的制备 合成气最先以固体燃料为原料，在常压或加压下气化，用水蒸气和氧气与之反应，生产水煤气作合成甲醇或合成氨的原料。 20世纪50年代以来，原料结构发生了很大变化，以气态烷烃、液体石油馏分为原料生产甲醇原料气，不论从工程投资、能量消耗、生产成本来看都有明显的优越性，很快得到发展。 近年来，由于考虑到世界石油和天然气的贮藏量远不及煤炭，由煤炭生产合成气的意义又重新受到重视。 所以，从根本上说，凡含有碳素的固体、液体和气体均可用作合成气生产的原料。 (一)气体原料生产合成气 　可用于制造合成气的气体原料主要有天然气、焦炉气、 炼厂气和乙炔尾气等，其中天然气是制造合成气的主要原 料。 　天然气的主要组分是甲烷，还含有少量的其他烷烃。以 天然气为原料生产合成气的方法主要有水蒸气转化法和部分 氧化法等。 1．天然气水蒸气转化法