9醇和醚 902课件.pptVIP

1 由烯烃制备 羟汞化-去汞反应 2 由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） 一 实验室制备 第六节 醇的制备 1 由烯烃制备(碳原子数不变） （1） 烯烃羟汞化-去汞还原反应 Hg(OAc)2, H2O THF NaBH4 NaOH 0oC :OH2 + -H+ 如果用ROH代替H2O，产物可以是醚，反应称为烷氧汞化-去汞还原反应 该反应的特点是： （1）无重排， （2）反式加成，（3）符合马氏规则，（4）反应条件温和。 -AcO- Hg(OAc)2, （2） 烯烃制醇的方法比较 反应方式 反应特点 反马氏规则 直接水合 间接水合 羟汞化-还原 硼氢化-氧化 区域选择 马氏规则 马氏规则 马氏规则 立体 重排 重排 反加，不重排 顺加，不重排 条件 酸性 酸性 接近中性 条件温和 产率高。 还原，碱性 中性 条件温和 产率高 氧化，碱性 1 1 2 2 2 由卤代烃制备醇 (碳原子数不变） （1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。 H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OH NaOH-H2O ? ? ? NaOH -H2O NaOH -H2O (2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。 ?-支链1oRX和2oRX可用此法。 AgOH H2O (3) 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。 3 格氏试剂制备醇 甲醛，环氧乙烷 酮，酯（甲酸酯除外），酰卤 原料（1） 产物 一级醇 二级醇 三级醇 格氏试剂 或 有机锂试剂 原料（2） 醛（甲醛除外），一取代环氧乙烷，甲酸酯 实例分析 实例一 制备 (CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH ? ? ? 解一 解二 (CH3)2CHCH2MgX + CH2O (CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OH H2O 用甲醛在分子中引入羟甲基 (CH3)2CHMgX + (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH 无水醚 用环氧乙烷在分子中引入羟乙基 实例二 制备 (C2H5)2CHOH CH3CH2MgX + HCOOC2H5 无水醚 C2H5CH—OC2H5 OMgX CH3CH2CHO CH3CH2MgX 无水醚 C2H5CHC2H5 OMgX H+ H2O CH3CH2 — CH — CH2CH3 OH 用甲酸酯可以制备对称的2oROH ? ? ? - C2H5OMgX 实例三 制备 (CH3)2CHMgX + 无水醚 H+ H2O 用取代的环氧乙烷在分子中引入取代的羟乙基 ? ? ? ? 实例四 制备 AlCl3 CH3CH2MgX 无水醚 H+ H2O + 3oROH可用酮来制备 实例五 制备 CH3CH2MgX 无水醚 CH3CH2MgX H+ H2O 带有两个相同取代基的3oROH用可以酰卤或酯来制备。 -ClMgBr 由简单醇制备高级醇 酯 醇 卤代烷 卤代烷 格氏试剂 （1） 醛 醛 酸 酰卤 烯 环氧乙烷或取代的环氧乙烷 酮 （2） 醇 酮 烯 ……… ……… ……… ……… 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇的乙醇） 二 乙醇的工业生产 1乙烯的间接水合 2乙烯的直接水合 3发酵法 乙醇 分类： 第一节 醚的分类和命名 第二节 醚的物理性质和光谱特征 第三节 醚的制备 第四节 醚的反应 第二部分 醚的提纲 第一节 醚的分类和命名 链状醚： 环醚： 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲乙醚 (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 环戊基苯基醚 环戊氧基苯 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环丁烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 第二节 醚的物理性质和光谱特征 水 溶 性 多数