第十章维生素类药物的分析48课件.ppt

维生素 是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质。 人体不能合成维生素。 不同于其它药物:过多症、缺乏症。 Ch.P 收载的的维生素制剂有：VA，B1，B2，B6，B12，C，D2，D3，E，K等 ＊如果人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。 例如: VA 缺乏—夜盲症 VB1缺乏—脚气病 VD缺乏 脂溶性： 水溶性： (一)．化学结构 结构特点： （1）环己烯+共轭多烯侧链； （2）天然VA侧链为全反式； （3）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。 1.溶解性： ＊ 不溶于水 ＊ 溶于乙醚，氯仿，异丙醇，环己烷，脂肪和油。 3.与SbCl3作用 —Carr-Price反应 ★ 鉴别 ★ 含量测定?max =620nm ＊具有共轭多烯侧链—紫外吸收。 ＊最大吸收波长在325～328nm,随VA存在状态以及所用的溶剂,最大吸收波长的位置有所不同 二. 鉴别试验 (一).?三氯化锑反应 —Carr-Price反应 注：无水，无醇条件 紫外分光光度法－三点校正法 三点校正法 1)．等波长差法： 这两个波长分别在?1两侧12nm处，即 2)．等吸光度法： VA在这两个波长下的吸光度应该等于?1下的吸光度的6/ 7 ，即 5.维生素A醋酸酯效价计算 1)．最大吸收波长确认 ?max 在326~329nm，计算比值差值。 ?max不在326~329nm，第二法测定。 2)．计算吸收度比及比值差 3）．计算校正吸收度 6.练习题：维生素AD胶丸中维生素A的含量测定 已知：平均胶丸内容物重为0.0815g 维生素A的标示量为10000IU/丸 取样： 首先计算吸收度比值和吸收度比值差值。（填于上表） 换算因数 维生素A醋酸酯 8、注意事项 （1）VA遇光易氧化变质，操作应半暗室中快速进行，所用试剂不得含氧化性物质，以防VA紫外线或氧化性物质破坏。 （2）用三校正法测定时，其余两点均为吸收曲线的上升和下降陡坡处。对波长的正确性要求严格。340nm处，若波长误差±0.5nm，可影响结果-3.1~2.07%。所以测定时所用仪器的波长读数应注意，必要时应作标准。 (3)本法虽已用50多年，但根据杂质吸收近似一直线的不近合理，进行VA含量测定方法的改进，如正交函数分光光度法，卡尔曼滤光分光光度法，高效液相色谱法。 （二） 练习：1.维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物39.1 mg,加环己烷溶解并稀释成100ml，在下列五个波长处测得吸收度A值如下： 练习 2. 维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物W,加环己烷溶解并稀释成100ml，使其浓度为 9-15IU/mL。已知内容物平均重量为80.0mg，每丸标示量为10 000IU。试计算W范围。 W ·10 000 ☆ a.氨基嘧啶—亚甲基—噻唑环季铵化合物 ☆ b.碱性基团： 嘧啶环上的氨基 噻唑环上的季铵 3.性质 1).溶解性: 易溶于水;水溶液呈酸性 2).UV: λmax = 246nm 3).?硫色素反应:专属反应 噻唑环→OH-/氧化剂→硫色素(蓝色荧光） 3.性质 4) N杂环→生物碱沉淀试剂→组成恒定沉淀； 两个碱性中心→非水滴定； 5) 盐根反应→硝酸银； 二 鉴别反应： ①?? 硫色素反应 VB1噻唑环在碱性条件下开环，与嘧啶环上的氨基环合后，可被铁氰化钾K3Fe(CN)6等一些氧化剂氧化成具有荧光的硫色素，溶于正丁醇显兰色荧光。 ②?? 沉淀反应 VB1的含氮杂环，能和生物碱沉淀试剂反应产生组成恒定的沉淀——鉴别和含量测定。 如：VB1与硅钨酸反应可生成组成一定的沉淀。 ＊重量法测定VB1含量。 沉淀反应： 可与某些生物碱沉淀试剂生成组成恒定的沉淀 如：与碘化汞钾产生淡黄色沉淀 与碘生成红色沉淀 与硅钨酸生成白色沉淀 与苦味酸生成扇形白色结晶 ③?? 硫胺显碱性 具有两个碱性基团: ▲噻唑环上的季铵 ▲嘧啶环上的氨基 可以和酸成盐。 如：盐酸硫胺、硝酸硫胺。 ④?? 加碱分解后与硝酸铅反应 VB1与NaOH试液一起加热，分解产生Na2S，可与Pb(NO3)2反应生成PbS的黑色沉淀。 ⑤维生素B1的水溶液显氯化物的特征反应。 三