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针尖增强拉曼光谱（TERS）王慧芳1光与单分子的相互作用光在传播过程中，当遇到包含电子的分子体系时，由于电磁波与电子之间的相互作用，会导致光的传播行为发生一定的变化。按照入射光频率进行分类，这种相互作用可以划分为：微波段（与分子的转动和变形有关）、红外波段（与分子的振动有关）、可见光波段（与分子的电子态跃迁有关）、深紫外波段（与分子的电离过程有关）和X射线波段（与分子的电离和康普顿散射有关），如图1[1]。对于通常的入射光，其波长一般在红外到可见光波段范围内，所以分子的电子态和振动能级对光与分子的相互作用影响最大。图1光与分子的相互作用(按入射光频率分类)[1][1]R. M. St?ckle, Y. D. Suh, V. Deckert, R. Zenobi.Nanoscale chemical analysis by tip-enhanced Raman spectroscopy.Chem. Phys. Lett.2000, 318, 131-136.按照对光的响应方式分类，那么光与分子的相互作用又可以分为吸收、发射和散射过程。对于吸收过程，包括不同电子态的振动能级之间的吸收跃迁（通常对应可见光波段）和同一电子态内不同振动态之间的吸收跃迁（通常对应红外波段）。对于发射过程，相应地也有不同电子态的振动能级之间的发射跃迁，以及同一电子态内不同振动能级之间的红外发射光谱。对于散射过程