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第3章 分析化学中的误差与数据处理 2. 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？　　a. 砝码腐蚀；　　b. 称量时，试样吸收了空气的水分；　　c. 天平零点稍有变动；　　d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准；　　e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度；　　f. 试剂中含有微量待测组分；　　g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全；　　h. 天平两臂不等长； 答：????a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。　　b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。　　c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。　　d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。　　e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。　　f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。　　g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。　　i. 会引起仪器误差，是系统误差，应标准天平校正。CaSO4·H2O中结晶水的含量，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？ ××100%= 6.21% 答：0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。 习题 1．根据有效数字运算规则，计算下列算式： (1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6?0.0323?20.59?2.12345 (3) (4)??? pH=0.06，求[H+]=????????????????????????? 解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 ?????? b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1 ?????? c. 原式= ?????? d. [H+]=10-0.06=0.87( mol/L ) ? 3．设某痕量组分按下式计算分析结果：，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知 sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。 解： ? ?????? 且 ?????? 故 ? 5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000?1.0008g的概率为多少？?????????????????????????????? 解：由????? ?????? 故有 ?????? 即 ?????? 查表得 P=47.73% ? 7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次? 解：??????? 查表，得： ???? ? 9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。 解： ???????? ?????? =0.06% ?????? 置信度为95%时： ?????? ? 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)? ?? ?A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ??? B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40 解：a. ????????? ????故 ?????? b. ????????? ????故 ???? 所以? 查表得2.221 ? 13．用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： ??? ????????????????????s? ??????n ??? 方法1 ?15.34％?????? 0.10％??? 11 ??? 方法2? 15.43％?????? 0.12％??? 11 ?? ?a．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? ?? ?b．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异? 解：(a)=0.00102，=0.00122 F==1.44F表=2.97 所以两组数据的标准偏差无显著性差异。 (b)由=得， =0.01，=0.012 ?s===0.0332=3.32% ? t===0.063 查表得：当置信度为90%时，=1.720.063 查表得：当置信度为95%时，=2.090.063 查表得：当置信度为99%时，=2.840.063 所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。 ? 15．实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，结果如下： ???? A瓶? 60.52％，60.41％，60.43％，60.45％ B瓶 ?60.15％，60.15％