9章醛和酮学案.ppt

[LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。 特点： 还原性强。 LiAlH4极易水解, 无水条件下反应； NaBH4不与水、质子性溶剂作用。 (3)克莱门森还原法——还原为烃 2）氧化反应 醛的氧化： 环酮的氧化： 3. ?-氢的反应 1）?-氢的活泼性 碱催化下形成碳负离子： 酸催化下形成烯醇。 烯醇式一般较不稳定。 当两个羰基连在一个 CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。 原因：共轭体系增大使烯醇稳定。 2) 醛酮的?-卤代 (1) 酸催化卤代（一卤代产物） 生成烯醇决定反应速度。 （2）碱催化卤代及卤仿反应 反应通过烯醇负离子进行。 形成烯醇负离子决定反应速率。碱催化?-卤代难停留在一元取代。 鉴别 用卤仿反应制少一个碳的羧酸： 3) 羟醛缩合反应 （增长碳链的反应） 在稀碱催化下，一分子醛的?-碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?,?-不饱和醛(缩合反应)。 ?-羟基醛 ?,?-不饱和醛 机制： 自身羟醛缩合 交叉羟醛缩合 4. Cannizzaro反应（歧化反应） 无??H 的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应。 六. 醛酮的制备 1. 氧化 醇的氧化 2. Friedel-Crafts反应 9.1 9.3 9