《有机化学》(胡宏纹版)第九章芳香烃探究.ppt

活化苯环，如：CH3，钝化苯环，如：NO2和Cl；第一类定位基使后续基团进入邻对位，如：CH3和Cl；第二类定位基使后续基团进入间位，如：NO2。 2. 定位效应原理 A. 第一类定位基(邻对位定位基) 机理： 推电子基团可将电子直接给与正碳离子，对稳定正碳离子、降低共振杂化体能量起到了重要作用。 机理： -I+C B. 第二类定位基(间位定位基) 机理： 刚好避开了取代邻对位时的不利情况，所以取代间位。 第一类定位基的特点在于通过推电子的共轭效应稳定在取代邻对位时产生的正碳离子中间体；同时推电子的诱导效应使苯环电子云密度加大，有利于发生亲电取代反应； 第二类定位基的特点在于吸电子的诱导效应使苯环电子云密度下降，不利于发生亲电取代反应；而且只有在取代间位时，才能避免正碳离子与吸电子基团直接相遇的情况。 3．二取代苯的定位效应 A. 两个基团的定位指向相同时，第三基团进入共同指向的位置； B. 两个基团的定位指向不同时， a. 按照第一类定位基指向的位置； b. 按照定位效应强的定位基指向的位置； c. 定位强度类似时，则会出现所有可能的情况。 4．定位效应在合成中的应用 目前氨基保护多采用氯甲酸叔丁酯： 9.5 化学性质III——还原、氧化、加成和侧链上的反应 1．还原反应 机理： 苯甲醚和苯甲酸在Na/NH3(液)下还原生成什么？ 总结