B5第十一章羧酸及其衍生物学案.ppt

例2： 例1： (2) Grignard试剂与酰氯的反应 快于酮，生成的酮可存在于体系中： 所以，低温下，酰氯与1mol Grignard试剂反应可以得到酮： 酰氯与有机镉试剂反应可用来制备酮： 有机镉试剂的制法： 酰氯与二烷基铜锂反应也可用来制备酮。例如： 4 酰氨氮原子上的反应 (1) 酰胺的酸碱性 酰胺一般被认为是中性的。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性： 酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性： OH - (2) 酰胺脱水 这是合成腈最常用的方法之一。例如： (3) Hofmann降解反应 例如： (机理： ) 手性碳构型不变! 5 羧酸及其衍生物的相互转化 正癸酸的IR 异丁酸的NMR 羧酸α-卤代机理 红磷的作用是使羧酸与卤素反应→酰卤→α-卤代酰卤→α-卤代酸。 丙酸酐的IR 乙酸乙酯的IR 乙酸乙酯的NMR Hofmann降解反应机理 B 酯化反应机理: 随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同，酯化反应的机理不同。伯醇和仲醇按下列机理进行： 这个机理可以概括为：酰氧断裂。即： 叔醇的酯化反应经实验证实是按照烷氧断裂的方式进行的： 即： (丁) 酰胺的生成 例： 3 羧基被还原 一般还原剂不能将－COOH还原，只有LiAlH4可将羧酸还原为伯醇： 也可先将羧酸转化为酯，再用Na+C2H5OH还原(间