无机材料科学基础-2.4常见硅酸盐的晶体结构.pptVIP

长石结构中基本结构单元的构造 (a) 理想的曲轴长链 (b) 四联环 (c) 实际的曲轴长链 长石结构中基本结构单元的构造 (a) 理想的曲轴长链 (b) 四联环 (c) 实际的曲轴长链 钾长石的结构 高温型钾长石（即透长石）属单斜晶系，空间群C2/m；晶胞参数a=0.856nm，b=1.303nm，c=0.718nm，?=115o59，；晶胞分子数Z=4。透长石结构在（001）面上的投影示于图。结构由四节环构成的曲轴状链平行于a轴方向伸展，K+位于链间空隙处，在K+处存在一对称面，结构呈左右对称，K+的平均配位数为10；低温型钾长石中，K+的配位数平均为8。K+的电价除了平衡骨架中[AlO4]多余的负电荷外，还与骨架中的桥氧之间产生诱导键力。 透长石晶体结构图（一部分） 透长石的结构 钠长石的结构 钠长石属三斜晶系，空间群C1；晶胞参数a=0.814nm，b=1.279nm，c=0.716nm，?=94o19，，?=116o34，，?=87o39，。其结构如图1-53所示。 与透长石比较，钠长石结构出现轻微的扭曲，左右不再呈现镜面对称。扭曲作用是由于四面体的移动，致使某些O2-环绕Na+更为紧密，而另一些O2-更为远离。晶体结构从单斜变为三斜。钠长石中Na+的配位数为6。 钠长石结构在（001）面上的投影 透长石与钠长石结构差异的原因 长石结构的曲轴状链间有较大的空隙，半径较大的阳离子位于空隙时，配位数较大，配位多面体较规则，能撑起[TO4]骨架，使对称性提高到单斜晶系；半径较小的阳离子位于空隙时，配位多面体不规则，致使骨架折陷，对称性降为三斜晶系。 在曲轴状链中，Al3+取代Si+后，Al3+、Si+分布的有序－无序性也会影响结构的对称性和轴长。当Al3+、Si+离子在链中的四面体位完全无序分布时，晶体具有单斜对称，如透长石的c=0.72nm；而当Al3+、Si+离子在四面体位完全有序、呈相间排列时，晶体属三斜晶系，如钙长石c=1.43nm。 长石结构的解理性：长石结构的四节环链内结合牢固，链平行于a轴伸展，故沿a轴晶体不易断裂；而在b轴和c轴方向，链间虽然也有桥氧连接，但有一部分是靠金属离子与O2-之间的键来结合，较a轴方向结合弱得多；因此，长石在平行于链的方向上有较好的解理。 白云母的结构 （a）（100）面上的投影 （b）（010）面上的投影 结构与性质关系：白云母结构与蒙脱石相似，但因其硅氧层中有1/4的Si4+被Al3+取代，复网层不呈电中性，所以，层间有K+进入以平衡其负电荷。K+的配位数为12，呈统计地分布于复网层的六节环的空隙间，与硅氧层的结合力较层内化学键弱得多，故云母易沿层间发生解理，可剥离成片状。 （1）2个Al3+被3个Mg2+取代，形成金云母KMg3[AlSi3O10](OH)2；用F－取代OH－，得到人工合成的氟金云母KMg3[AlSi3O10]F2，作绝缘材料使用时耐高温达1000℃，而天然的仅600℃。 （2）用(Mg2+, Fe2 + )代替Al3+，形成黑云母K ( Mg，Fe )3[AlSi3O10](OH )2； （3）用( Li+，Fe2+ ) 取代1个Al3+，得锂铁云母KLiFe2+Al[AlSi3O10] (OH )2； 结构中的离子取代： （4）若2个Li+取代1个Al3+，同时[AlSi3O10]中的Al3+被Si4+取代，则形成锂云母Kli2Al[Si4O10] (OH) 2。 （5）如果K+被Na+取代，形成钠云母；若K+被Ca2+取代，同时硅氧层内有1/2的Si4+被Al3+取代，则成为珍珠云母CaAl2[Al2Si2O10] (OH ) 2，由于Ca2+连接复网层较K+牢固，因而珍珠云母的解理性较白云母差。 云母类矿物的用途：合成云母作为一种新型材料，在现代工业和科技领域用途很广。云母陶瓷具有良好的抗腐蚀性、耐热冲击性、机械强度和高温介电性能，可作为新型的电绝缘材料。云母型微晶玻璃具有高强度、耐热冲击、可切削等特性，广泛应用于国防和现代工业中。 六、架状结构 架状结构中硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间共顶连接，形成三维“骨架”结构。作为骨架的硅氧结构单元的化学式为[SiO2]n，其中Si/O为1∶2。 当硅氧骨架中Si被Al取代时，结构单元化学式可写成[AlSiO4]或[AlSi3O8]，其中（Al+Si）∶O仍为1∶2。此时，由于结构中有剩余负电荷，一些电价低、半径大的正离子（如K+、Na+、Ca2+、Ba2+等）会进入结构中。 典型的架