物理化学下讲述.ppt

* * * 5.能斯特方程 化学反应的等温方程为： 对气相反应：?rGm= ?rGm ?+RTln ?(pB/p ?) ?B 对凝聚相反应： ?rGm= ?rGm ?+RTln ?aB?B 因为：?rGm ?=-zFE? ?rGm =-zFE 所以 E=E?-（RT/zF）ln ?aB?B 此式为能斯特方程，是原电池的基本方程。 7.7电极电势和液体接界电势 E = ??1 + ??2+ ??3+ ??4 ??1 ??2 ??3 ??4 1.电极电势、标准氢电极 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 氢标还原电极电势E(Ox|Red) （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 电极电势计算通式 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 2。液体接界电势Ej或El 液接电势（Liquid Junction Potential） 两种不同溶液的界面存在的电势差称为液体接界电势或扩散电势。 盐桥作用的说明 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl盐