8立体化学课题.ppt

CH2OH H H OH Cl2CHCNH O NO2 有抗菌作用的仅是 D-(-)-苏式氯霉素 氯霉素分子中有两个手性碳原子,有四个对映异构体 （1）结晶机械分离法 8.8 外消旋体的拆分（Resolution） 外消旋的酒石酸钠铵 巴斯德，L. Louis Pasteur (1822～1895) 1848年，巴斯德借助放大镜拆分 (2)诱导结晶拆分法（晶种法） 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋酒石酸中培养青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。 (3) 生物法 (±) -RCOOH + (?)-RNH2 成盐 分级结晶 HCl HCl (+)-RCOO? ?(?)-RNH2 (?)-RCOO? ?(?)-RNH2 (+)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? (?)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? + + 形成和分离非对映体异构体的拆分法 （４）化学拆分法 （5） 色谱法 在色谱柱中用手性物质作固定相，可以直接将对映体分开。如一种市售的手性填料是将纤维素醚负载在硅胶上。 HPLC用手性柱 GC用手性柱 １、旋光化合物A（C6H10），能与硝酸银氨溶液生成白色沉淀B（C6H9Ag），将A催化加氢生C（C6H14），C没有旋光性。试写出A、B和C的构造式。 思考题 2、某化合物A的分子式为C5H7Cl，有旋光性，经催化加氢后得到B仍有旋光性，试写出A和B的可能的结构式。 小结： 1、理解手性、旋光性、对映异构的概念 2、熟练掌握构型的标记方法 3、熟练掌握构型式的透视式和菲舍尔投影式之间的相互转化。 判断分子是否手性的依据： ※ 凡具有对称面、对称中心的分子，都是非手性分子。 ※ 有无对称轴，对分子是否有手性无决定作用。 １、旋光化合物A（C6H10），能与硝酸银氨溶液生成白色沉淀B（C6H9Ag），将A催化加氢生C（C6H14），C没有旋光性。试写出A、B和C的构造式。 H 3 C H 2 C C H 3 H ( A ) C C H = H 3 C H 2 C C H 3 H C H 2 C H 3 ( C ) H 3 C H 2 C C H 3 H ( B ) C C Ag = 思考题 2、某化合物A的分子式为C5H7Cl，有旋光性，经催化加氢后得到B仍有旋光性，试写出A和B的可能的结构式。 1-氯-1-溴乙烷 分子 镜像 1-氯-1-溴乙烷 分子 镜像 不能重合！ 1-氯-1-溴乙烷 分子 镜像 2、对映体的构型式 对映体的构造式相同, 但空间的排列方式(构型)不同, 所以需要用构型式来表示。 1) 楔形透视式 乳酸 2) 费歇尔(Fischer)投影式 ①手性碳位于纸平面上, 用横竖线的交叉点表示; ②以横线相连的原子或基团在纸面前方, 以竖线相连的原子或基团在纸面后方; 即“横前竖后” ③碳链竖放, 编号小的碳在上。 费歇尔(Fischer)投影式书写的原则： 注意: 投影式是用平面式来代表空间的立体结构．不能任意翻转. Fischer式书写注意事项： ① 将Fischer式在纸面上平移或旋转180o(90o的偶数倍)， 构型不变；旋转270o(90o的奇数次)构型为对映体。 旋转180o 实物图(球棍模型或透视图)是可任意转动的! 翻转 翻转 互为镜像 离开纸面翻转180o, 得到对映体 Fischer投影式不能离开纸面翻转! 实物图(球棍模型或透视图)可任意翻转! ② 对调两个基团, 对调偶数次构型不变; 对调 奇数次为原构型的对映体。 ③ 固定任意一个基团不动, 依此轮换其余三个基团的位置, 构型不变。 1次 2次 3、对映体的命名 1) D/L命名法(相对构型)： 以甘油醛作为标准, 规定: 羟基在手性碳原子的右边, 用D表示, 羟基在手性碳原子的左边, L表示。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 +、-表示旋光性 注: D、L与左右旋(+、-)无关, D、L表示相对构型; 而左、右旋要通过旋光仪测定。 以甘油醛为基础，通过化学方法合成其它化合物，如果与手性原子相连的键没有断裂，则仍保持甘油醛的原有构型。例 D-(+)-甘油醛 D-(-)-乳酸 H O 左右旋(+、-)已改变! 2) R/S命名法(绝对构型)： R/S法是1970年采用的系统命名法。它是通过化合物的真实构型。该法需要用到“次序规则”。 将与手性碳相连的四个基团按次序规则排列： R型 S型 按照次序规则中次序最小的基团(d)放在观察者最远处, 其它3个基团a、b、c指向观察者。 a＞b＞c＞d 按 “最优先— 第二优先— 次后” 对基团