中南大学第3章对映异构2014题稿.ppt

某化合物A，其分子式为C6H10，含有手性碳，有旋光性，催化加氢后可生成甲基环戊烷。A经臭氧化分解后仅生成一种产物B，B具有旋光性且为R构型。请写出A和B的构型式。 A B 思考题4 本章重点： 手性、手性分子、非手性分子、手性碳、对称面、对称中心的各自含义及相互关系； 对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体的定义、判据及它们之间的关系； Fischer投影式的书写要点； 对映异构体的R/S、D/L命名法以及基团的次序规则等。 第三章 立体化学基础 (刘翔跨栏) 5月5划龙舟 乙烷交叉 乙烷的交叉式 非常舒服的构象 与模型对照的看 船头船尾氢 flag 转120度就重合,每 三上三下,三左三右 相交点向上则向上,相交点向下则向下 不能画到圈内 配图 实际上不停在转,体操运动员 有斥力 自然 翻转,用模型 2010-3-19 五年制2h 家里来了客人,小朋友和大人一起来, 最闹的先稳定下来 * 2010-3-19 八年制 2h 左手 右手,一样的灵活,不能说两个镜子相同 * * 2010年3月31 2h * 2h finished 镜子的情况 * 内消旋的两种状态能量相同互相抵消，成对的出现 如果有旋光，则找不到有对称中心的 * 含有多个手型碳，才是有内消旋体； 判断是否相同的分子，就是旋转180度看是否相同的化合物。 无手型中心，不可能有旋光性，也不可能有对映体 * * 2010-4-2 周五上午 2h完，基本概念题个别提问，约15分钟。 * Diastereomers 3.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 含两个不同的*C的对映异构体的数目有4个。 含n个不同的*C原子的化合物，其对映异构体的数目有2n个；有2n-1对对映体。 葡萄糖分子中有4个手性碳原子，它有多少个对映异构体？多少对对映体？ 3.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 分子中有几个手性碳原子？ 有多少个光学异构体？ 3.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 2.含两个相同手性碳的化合物 以酒石酸为例。 酒石酸的对映异构： (a) (b) (c) 　　 (d) (c)与(d)为相同化合物。因其重叠式构象含对称面，对位交叉式构象含对称中心。是非手性分子，称内消旋体。 　对映体 ←相同→ 内消旋体 (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2R,3S) 内消旋酒石酸分子 对称面 内消旋体：指分子中有*C，但分子内有对称面或对称中心，因此分子无手性，即无对映异构和旋光性。 4.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 内消旋酒石酸的两个邻位交叉式构象，相互对映，不能重合，有手性。但由于它们的能量相同，存在的几率相同，室温下又不能分离，所以相互抵消了旋光性，整体表现不具旋光性。 3.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 用构象分析说明内消旋体时，为什么仅考察其重叠式构象就能判断分子是否有手性呢？ 这是因为若分子的重叠式构象是非手性的，它的对位交叉式构象因存在对称中心也是非手性的，而其它各种构象虽然有手性，但肯定存在与之相对映的互为镜像关系的构象。 3.3.2 具有两个或两个以上手性中心的分子的对应提化合物和内消旋体 3.3.3 脂环烃的对映异构 脂环化合物的构型异构比较复杂，往往顺反异构和对映异构同时存在，我们可以先看它是否存在顺反异构，再考察分子中是否含手性碳来判断它存在旋光异构体与否。 1,2 -二甲基环丙烷，存在顺反异构体 1,2-二甲基环丁烷与1,2-二甲基环丙烷类似。 3.3.3 脂环烃的对映异构 1,3-二甲基环丁烷则不同，无论顺式还是反式，均可找到对称面，为非手性分子，不存在对映异构体。由于它们没有手性碳，也不能称为内消旋体。 3.3.3 脂环烃的对映异构 3.3.3 脂环化合物的对映异构 3.3.4 无手性碳化合物原子的对映异构体 大多数有旋光性的分子内都存在手性碳原子。但也有一些化合物虽不含手性碳原子，整个分子却包含了手性因素，使其与它的镜像不能重合，产生一对对映体。这类分子也是手性分子。常见的有联苯型和丙二烯型。 1. 丙二烯型化合物 丙二烯型化合物分子中有四个平面相互垂直，两端碳原子上的σ键平面是相互垂直的，当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就具有对映异构体。 丙二烯型 3.3.4 无手性碳原子的对映异构体 2. 联苯型化合物: