中南大学第8章醇酚2014题稿.ppt

 6．由1-溴丁烷合成2-丁醇 思路：消除、加成、取代 课堂练习： * SI * 2hend Saytzeff规律：主要产物是双键上连有最多 烃基的烯烃。 因共轭体系延伸而比较稳定 5、醇的脱水反应 脱水反应机理：伯、仲、叔醇均为E1历程。 醇的脱水总是在酸性条件下进行，WHY? 在酸性条件下，羟基发生质子化由不良离去基变成良好离去基，在加热下失水生成碳正离子，通过E1历程进行消除。 羟基不是好的离去基团，酸性条件帮助离去。 E2消除需要用碱夺去β—C上的氢，酸性条件下无碱可言，因而醇的消除反应不可能在碱性条件下进行。(参考碱性下为醇钠） 5、醇的脱水反应 醇脱水也常伴随分子重排： 5、醇的脱水反应 伯醇成醚反应为SN2历程： 5、醇的脱水反应 2）分子间脱水成醚 仲醇成醚反应为SN1历程，叔醇酸催化易脱水成烯： 写出下列醇进行分子内脱水的主要产物。 问题： CH3CH2CH-CH-CH3 -OH -CH3 6. 醇的鉴别和分析(邻二醇特征反应) 1、与氢氧化铜的作用 绛蓝色溶液 2、与高碘酸作用 邻二醇被高碘酸氧化 写有机物氧化产物 的一般经验规律 断键加羟基 失水得产物 6. 醇的鉴别和分析 写出1-丁醇与下列试剂反应的主要产物： （1）H2SO4，170℃ （2）H2SO4，140℃ （3）SOCl2 （4）KMnO4，加热 （5）Na （6）(C5H5N)2·CrO3/CH2Cl2，回流 思考题： 讲授提要 一、酚的结构、分类与命名 二、酚的物理性质 三、酚的化学性质 四、酚在医学上的应用 8.2 酚（Phenols） 8.2.1酚的结构 1、结构 O为SP2杂化，发生P-π共轭。苯酚的偶极矩与醇相反 8.2 酚的物理性质 能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。 分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体 分子量： 92 94 沸 点： 111℃ 182℃ 在水中的溶解度：不溶 ≥65 ℃无限互溶 8.3 酚的化学性质 P-π共轭的结果： O—H键的极性增大，明显的酸性。 C—O键的极性降低，难异裂。 苯环电子云密度增大，易发生亲电取代。 1、酚羟基的酸性 为什么酚的酸性比醇强？ 稳定性： 芳环上取代基对酚酸性的影响： 1、酚羟基的酸性 与环能够产生共轭的基团，在对位时对酚的 酸性影响较大，在间位时对环的影响较小。 硝基处于间位 时-C效应受阻 甲氧基处于间位 时+C效应受阻 1、酚羟基的酸性 芳环上取代基对酚酸性的影响： 1、酚羟基的酸性 邻、对硝基苯氧负离子的负电荷可分散到硝基上。 排列下列化合物的酸性强弱顺序。 (5) (2) (4) (1) (3) 问题6-6 2、酚的鉴别反应 大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫色的络离子，常以此来鉴别酚。 蓝紫 该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。（亲核取代反应中也有烯醇） （1）酚的卤代反应 反应的条件不同得到的产物不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；在反应2中体系加进HBr会抑制反应的活性生成二溴产物；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。 3、芳环上的亲电取代反应 （2）酚的硝化 分子内氢键 沸点较低 分子间氢键沸点较高 可用水蒸汽蒸馏法分开 （3）酚的磺化 动力学控制产物 热力学控制产物 4、酚的氧化反应 医学上重要的酚: 邻苯二酚又名 儿茶酚（catechol） 间苯二酚又名 雷琐辛（resorcinol） 4、 酚的氧化反应 酚类抗氧剂（另外还有茶多酚）: 应用于食品工业， 一种合成抗氧剂 又名维生素E，存在于植物 油中，一种天然抗氧剂 4、 酚的氧化反应 8.2.4 酚在医药上的应用 醇和酚的重点 ① 醇和酚的结构特征和命名； ② 醇和酚的化学性质： 共性： 弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化。 醇的个性：与HX、PX3、SOCl2反应生成RX，分子内或分子间脱水。 酚的个性：与FeCl3显色，芳环上亲电取代反应。 邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化 1.写出下列反应主要产物： 形成共轭二烯 生成取代较多的烯烃