11电子,中子,光谱,热..pptVIP

4.3.1.2 电子衍射 由于 X 射线衍射的效率很低 , 所以对单晶进行 X 射线研究时 , 至少需要直径0.05mm 的晶体 , 而对粉末进行 X 射线衍射时 , 则至少需要 10mg 以上的样品 , 否则衍射 线的强度将太弱 , 不能清晰地检测出来。在这种情况下 , 可以考虑电子衍射方法。 由于电子衍射的效率很高 , 可以应用于很小的试样。所得衍射图像和 X 射线衍射图十分相似。  电子衍射的一个缺点是常常发生次级衍射。由于电子散射的效率高 , 衍射束也很强。当 这些衍射束有效地变成入射束并被另一组晶面所衍射 , 就产生次级衍射。 次级衍射的结果是可能在衍射图中出现额外的斑点 , 这样就给解释衍射花样带来一定困难 ;同时, 由于次级衍射 , 使衍射束的强度变得不可靠 , 这样就难以在晶体结构测定中定量应用。 不过由于电子衍射与 X 射线衍射的互补性 , 使之在固体研究的许多领域都具有十分重要的作用。 和 X 射线衍射相比 , 电子衍射有如下不同之处 :1. 由于晶体吸收电子波特别历害 , 它只能深入到 20～25 个平面点阵 , 这也是电子衍射多数用于测定表面结构的原因。2. 电子衍射由于衍射强度高 , 通常只需几秒钟的曝光时间。 3. 电子衍射的强度与原子核和核外电子二者都有关 , 因此它能用来确定氢原子在晶体结构中的位置。4.在现代电子显微镜中都配有电子衍射, 所以电子束可集中在多晶中的某一晶粒上进行 “ 单晶 ” 电子衍射 , 这对于多相体系的物相分析工作是非常有效的。 4.3.1.3 中子衍射 中子源要从原子反应堆或高能粒子加速器中获得。因此说中子衍射是一种比较昂贵的技术。在反应堆或加速器中产生的中子具有很高的速度 , 根据德布罗意方程λ=h/mv , 可知其波长很短。通常用于晶体衍射所需中子束波长在 1?左右。 中子源产生的中子射线一般比 X 射线要弱的多 , 为了探测到衍射的中子 , 使用的中子束的截面要比 X 射线截面大得多 , 因此 , 中子衍射工作的试样也是相当大的 , 大约lcm3 。 在中子衍射和 X光衍射之间存在许多特征性的差异。 首先, 中子源给出的辐射是连续谱, 而不存在 X 射线谱中强的特征峰。为了得到单色的中子射线, 就必须采用某种方法滤去其余波长, 保留要用的特定波长。这样以来, 大多数的中子能量浪费了, 而剩下的可以利用的中子束很弱, 且单色性不好。 中子衍射和 X 射线衍射的第二个差别是, 原子对中子的散射能力不同于对 X 射线的散射能力。 原子对 X 射线的散射是其核外电子引起的, 所以原子对 X 射线的散射能力是与其原子序数成线性函数关系 , 象氢原子那样的轻原子对 X 射线的衍射能力是非常弱的。 而中子衍射时 , 是原子核而不是核外电子起散射作用 , 所以氢原子也可使中子产生强的散射。 另外, 由于中子散射为原子核所致, 而原子核和波长相比要小的多, 故中子的原子 散射因子与布拉格角无关, 这一点与原子对 X 射线的散射因子是完全不同的。 中子衍射可以在 X 射线衍射不适用的情况下开展结晶学研究工作。 1. 它可用以确定晶体中轻原子的位置 , 如确定氢化物, 水化物及有机物中氢或氘的位置。2. 可用以区别对 X 射线有类似散射能力的原子。例如锰与铁、钴、镍等。这些原子的中子散射能力是不同的。例如, 与 Mn/Fe 合金中有序化相联系的超晶格现象容易用中子衍射来观察。 3. 磁结构分析。 材料的磁性取决于其原子中未成对电子的存在(特别是在d或f轨道中未成对的电子)。 由于中子具有能与成单电子作用的磁偶极矩, 产生一种附加散射效应。这种散射称为磁散射。磁散射因子不象核散射因子, 它将随θ角的增加而减小。 一般说来, 顺磁晶体的磁矩是杂乱的, 因此在这种情况下磁散射是非相干的, 只能形成弥散的背景。 有两类材料中原子的磁矩是规则排列的。一类叫铁磁材料 , 在这类物质中 , 原子的磁矩是平行排列的。另一类称为反铁磁材料, 其中相邻原子的磁矩是相反的。 铁磁材料通常是铁、钴、镍等过渡金属。 反铁磁材料通常是过渡金属的氧化物和盐 ,如Fe2O3、MnF2等. 中子衍射是研究材料磁结构的有效方法。 4.3.3 热分析技术 热分析技术通常系指测量材料的某些物理化学性质 , 如焓、热容、重量及热膨胀系数等随温度变化关系的技术。常用的两种重要热分析技术是热重分析 ( 简称 TGA )和差热分析〈简称 DTA 〉技术。