钒电池生产(钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金-碳氮化钒-钒电池)方案.doc

钒电池生产（钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金 原创 邹建新 教授等 1钒电池工作原理 全钒氧化还原液流电池（以下简称钒电池）是一种大规模高效储能系统。因其具有无污染、寿命长、能量效率高和维护简单、建设周期短等优点，被认为是一种优良的绿色大规模储能技术。国外已建设了兆瓦级的太阳能光伏发电和风能发电储能示范系统，预示了良好的商业前景。 钒氧化还原液流电池是以钒离子溶液为正、负极活性物质的二次电池。钒具有多种价态，V(V)、V(IV)、V(III)和V(II)，其化学行为活跃，在酸性介质中可形成相邻价态的电对，电极电位可表示如下： 其中，V(V)/V(IV)与V(III)/V(II)两电对的电位差约1.25V。 钒电池正、负极室通过隔膜分开，电极由电极活性物质和集流板构成；正极电解液由V(V)和V(IV)离子溶液组成，负极电解液由V(III)和V(II)离子溶液组成。其结构见图5.8.1。电池充电后，正极物质为V(V)离子溶液，负极为V(II)离子溶液；放电后，正、负极分别为V(IV)和V(III)离子溶液，电池内部通过H+ 离子导电。V(V)和V(IV)离子在酸性溶液中分别以VO2+离子和VO2+离子形式存在，故钒电池的正负极反应可表述如下： （+） （-） 图5.8.1 静止型钒电池示意图 2 钒电池特点 钒电池是一种优良的储能系统，具有诸多优点： (1) 钒电池的额定功率和额定能量是相互独立的，功率大小取决于电池堆的性能(如电池堆的电阻等)，容量取决于电解液的体积和含钒离子浓度。因此，可以通过改变电解液的体积和含钒离子浓度来调节电池的容量。 (2) 在充﹑放电过程，只发生钒离子价态间相互转换的电极反应，电极不参与化学反应。 (3) 钒电池的使用寿命长，理论上无限。由于在两个半电池中使用同一种元素的电解质，可避免长期应用时半电池电解液的交叉污染问题。 (4) 可以实现100%深放电而不损坏电池。 (5) 钒电池的结构简单﹑使用的材料价格便宜﹑更换和维修费用低廉。 (6) 通过更换钒电池的电解液可以实现电池的瞬间再充电。 (7) 电解液可以循环使用，电极反应过程无有害气体产生，因此，对环境无污染，是新型的环保电池。 3 钒电池与其它储能系统的比较 截止2013年，人们已提出或开发了多种储能技术，主要可分为物理储能和化学储能两大类。物理储能有扬水储能和压缩空气储能。这两种储能系统规模大、能量转换效率高、循环寿命长、运行费用低。但要有合适的场地，建设的局限性很大，一次性投资费用很高。可与物理储能相互补充的化学储能，主要包括各种储能电池和电解水制氢-储氢-燃料电池发电（又称可再生燃料电池，RFC）。由于大规模储氢目前尚难以实现，燃料电池价格高，不宜用作商业大规模储能系统。储能电池包括钒电池、锂离子电池、钠硫熔融电池、铬镍电池、铅酸电池及超级电容器等。目前与小型风力发电机配套的是价格低廉的铅酸电池，但其深度放电的循环寿命只有几百次，三、两年就需更换，用于大规模储能，在经济上不合算，而且维护管理很困难。其他除钒电池外的储能电池则由于价格高等原因而更难用于大规模储能。 据国际储能技术联合会(ESA)的研究报告，能够用于大规模固定储能的理想形式还是液流储能系统，其中钒电池前景最为看好，钒液流电池与其他储能电池性能及成本比较见表5.8.1。作为蓄电池与其它蓄电池比较见表5.8.2。 表5.8.1 钒液流电池与其它储能电池性能及成本比较（1MW/8h储能系统） 电池类型 循环寿命（次） 效率（%） 环境影响 响应时间 深放电能力 20年投资及操作费用（$/KWh） 铅酸电池 3,100 45 中等 极好 不好 6,860 镍镉电池 10,800 70 中等 好 不好 3,133 钠硫电池 3,000 70 严重 极好 好 6,439 镍溴电池 2,500 68 严重 好 好 6,317 全钒电池 13,000 78 极好 好 好 441 表5.8.2 钒电池与其它蓄电池的特性比较 性能 钒电池 Fe/Cr电池 铅酸电池 Ni/Cd电池 使用寿命（年） 5～10 未知 2～3 10+ 放电深度（％） 100 75 65 - 自放电（％） 10 10 90 20～90 保存期 无限 未知 - 开路电压 1.5 0.9 2.0 1.3 能量密度（W.H/kg） 25+ ～15 15～30 10～35 活性材料恢复(%) 100 不经济 可能 - 维修费 无 低 低 低 4 钒电池关键部件及其技术发展 （1）电解液 钒电池采用不同价态钒离子的溶液作电解质，硫酸溶液作为电解质支持溶液。钒离子溶液既是电极活性物