X-单晶结构实验要点.pptVIP

单晶结构分析实验 * 一、实验目的 1. 掌握单晶衍射仪最基本的原理，熟悉布拉格方程。 2. 初步了解单晶衍射仪的主要构造和使用方法。 3. 掌握单晶挑选、安装、测试数据的搜集以及解析晶体结构所用软件。 二、实验原理 1. 单晶结构的特点 晶体最基本的特征在于其内部结构排列有严格的规律性。即结构中分子、原子的排列存在一定的周期性和对称性。 把分子（或原子）抽象为一个点（结构基元），晶体可以看成空间点阵 晶体的结构 = 结构基元 + 点阵 晶胞有两个要素，一是晶胞的大小和形状，由晶胞参数a、b、c、α、β、γ规定；二是晶胞内各个原子的坐标位置，由原子坐标参数x、y、z规定，晶体学上的坐标系均采用右手定则，X、Y、Z轴分别平行于单位向量a、b、c，晶胞参数为单位 周期性排列的最小单位称为晶胞 三个单位向量的长度a、b、c 和它们之间的夹角α、β、γ，称为晶胞参数 原子参数（atomic parameters )分别用三个单位向量a、b、c所定义的晶轴(crystallographic axes)来描述；晶胞参数为单位，而原子坐标则用分数坐标（fractional coordinates)x、y、z表示 原子向量：r = xa + yb + zc ● 微观结构除了一定的周期性外，还有一定的对称性。各种可能的微观对称元素和Bravais点阵类型组合产生微观对称类型共有230种，称230空间群 这种类型在宏观外形和性质上表现的宏观对称性称为点群，一共32种 从对称划分，晶体分属七大类：三斜、单斜、正交、四方、三方、六方、立方等 晶体的空间点阵可以划分为一簇簇平行等间距的平面点阵。离原点最近的平面点阵，在三个轴上的截距分别为a/h、b/k、c/l，h、k、l为互质的整数，则（hkl）称为这一族平面点阵的指标，也称为Miller指数。所以一个晶面指标（hkl）代表一簇互相平行的平面点阵 2. X射线衍射基本原理 X射线是一种波长在0.001nm～10nm之间的电磁波，用于单晶结构分析的Ｘ－射线的波长(0.071073nm)与晶面间的距离相当 当一束平行单色X射线通过晶体时，在偏离入射光的某些方向，会观察到一定的强度，即为衍射现象。衍射的方向与所用波长(λ)、晶体结构和晶体取向有关 若以(hkl)代表晶体的一簇平面点阵的指标，d(hkl)是这簇平面点阵中相邻两个平面之间的距离。入射的X射线与这簇平面点阵的夹角θ 满足下面布拉格公式，就可产生衍射 2d(hkl)sinθ(hkl)=nλ 式中：n为整数，又叫衍射级数。 不同n值对应的衍射点可以看成晶面距离不同的晶面的衍射，例如，hkl晶面在n=2时的衍射和2h2k2l晶面在n=1时的衍射点等同。这样Bragg方程可以简化重排成下式，这样每个衍射点可以唯一地用一个hkl来标记 3. 单晶X射线衍射线的强度 晶体对X射线的衍射主要源于原子核外的电子对X射线的相干散射。原子序数不同，核外电子数不同，衍射能力有差别 原子的分布和位置不同，相干散射的结果也不同 因此衍射的强度中蕴藏着晶体中所含原子种类、数量以及分布的有关信息—结构因子 三、仪器试剂 Bruker Smart—1000型单晶衍射仪 体视显微镜 大小是一个重要因素。理想的尺寸取决于：晶体的衍射能力和吸收效应程度（决定于晶体所含元素的种类和数量）；所用射线的强度和探测器的灵敏度（仪器的配置） 应该是一个完整的个体，不应有小卫星晶体或微晶粉末附着。 品质好的晶体，应该外形规整，有光泽的表面，颜色和透明度一致，没有裂缝和瑕疵。 2）单晶的大小 1）单晶的外貌 四、实验步骤 1．晶体的挑选 在体视显微镜下，合适的单晶。 光源所带的准直器的内径决定了X射线强度一致区域的大小，晶体的尺寸一般不能超过准直器的内径（常用的为0.5~0.6mm）。对于CCD，晶体合适的尺寸是：纯有机物0.3~0.7mm，金属配合物或金属有机物0.15~0.5mm，纯无机物0.1~0.3mm 要选三个方向尺寸相近的（否则对衍射的吸收有差别），过大的可以用解剖刀切割，切割时要用惰性油或凡士林 2．晶体的安置 通常也叫粘晶体，安置前一般最好先要观察其是否稳定。首先，将晶体用胶液粘在玻璃毛的顶端 一般说，球形优于立方形，优于针状，优于扁平形。 晶体的安置