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化工污染事故危险废物中有机污染物的分析与处置方案
危险废物指是指列入国家危险废物名录或根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。其中持久性有机污染物具有“ 三致 ” 效应 ,对人类和动物的生殖、 遗传、免疫、神经、内分泌等系统等具有强烈的危害作用。一旦进入环境 ,能在环境中持久性地残留 ,产生生物积累 ,并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度 ,从而使在大气、水、土壤等环境介质中达到足以造成严重负面影响的水平。近年来持久性有机污染物作为一个新的全球性问题引起了人们的高度关注,本文以河南某化工公司污染事故后的危险固废中有机污染物处置为例,对污染事故后的危险固废中有机污染物进行了监测与分析,并提出了环保解决方案。
1、污染事故危险固废现状
河南某化工公司工厂发生爆炸后的污染土壤,经全面清理,事故共产生污染废土8300m3。主要含氯苯、对硝基氯苯,根据《国家危险废物名录》(2008)判断属于危险固废,废物类别HW49,废物代码900-043-49,属于突发性污染事故产生的危险废物污染土壤。其中5500m3污染土壤存放在河南某化工公司现有厂区的事故应急池内,储池上方加盖石棉瓦等防雨设施。这部分污染废土主要是一车间直径25米爆炸坑内废液中和的废渣以及周边受污染农田的表层土壤,据试验分析,土壤较粘稠,pH值主要在6-7之间。
另一部分2800m3,已转运堆存于当地某水泥厂内(两者相距约18km),堆存处设有简易的防渗防雨措施,这部分污染废土主要是某化工公司厂区外排污沟内受污染的表层土壤(深挖了1米),及截流沟前部分污泥(约200m3),因含有事故处置时投加的石灰,pH值较高,均在13以上。污染土壤的主要性质及检测结果见表1。
表1 污染土壤基本数据
存放地 体积
(m3) 密度
(t/m3) 重量
(t) 主要污染物的浓度(mg/kg) 氯苯 对硝基氯苯 1.河南某化工公司应急池内 锅炉房北:1 2500 1.5 3750 0.085 291.40 2 3.218 92.7 3 0.992 146.27 4 1.990 113.01 5 9.240 930.62 锅炉房南:6 2000 1.5 3000 1.313 137.06 7 33.964 999.14 8 1.174 557.30 车间位置 1000 1.5 1500 / / 2.当地水泥厂 厂区原料棚下 2400 1.5 3600 0.030 330.48 露天堆场 400 1.5 600 / / 合计 8300 12450
废土中主要污染物为某化工公司的原料对硝基氯苯、氯苯、2,4-二硝基氯苯。氯苯对硝基氯苯毒性、易燃性、反应性腐蚀性棕黄色2009-9-24
批号 焚烧温度(℃) 停留时间(min) 焚烧后废土中污染物浓度(mg/kg) 氯苯 硝基氯苯 1 0 0 0.031 0.009 2 300 5 0.038 0.015 3 10 0.027 0.023 4 500 5 0.012 0.003 5 800 3 0.021 0.005 6 5 0.012 0.003 7 1000 3 0.013 0.003 8 1100 2 0.012 0.003 3.1.2实验室烧结实验
量取一定量的废土(每份土样100克),装在坩埚里,当马沸炉到达一定温度后,放入,停留一定时间后观察烧结状况,结果见表3。
表3 烧结试验结果 2009-9-24
批号 焚烧温度(℃) 停留时间(min) 结论 1 800 30 没烧结 2 900 45 没烧结 3 1080 40 黑色,黏在一起 3.2河南某耐火材料研究所焚烧试验
鉴于污染土壤中的氯苯、对硝基氯苯易挥发与升华,因此取样采样深度70-80cm,每份土样10kg,放入高40厘米的陶瓷罐中,置入大型马沸炉焚烧,控制上限温度900-930℃之间的停留时间25min,检测结果见表4。
表4 马沸炉焚烧试验结果 2009-10-30
氯苯(mg/kg) 硝基氯苯(mg/kg) 2.4-硝基氯苯(mg/kg) 1(南储池原土样) 0.093 0.012 未检出 2(南储池焚烧样) 0.006 0.0005 未检出 3(南储池焚烧样) 未检出 未检出 未检出 4(北储池焚烧样) 0.006 0.0004 未检出 3.3当地水泥厂掺土焚烧试验
为研究污染废土综合利用和考察用
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