第二章 X射线衍射2010,12课件.pptVIP

第二章 X射线衍射分析 主要内容: X射线的物理基础 X射线衍射原理（布拉格方程） 样品制备及实验方法 X射线衍射方法在材料研究中的应用 2.1 X射线的产生及性质 2.1.1 X射线的发现及性质 发现： 1895年，著名的德国物理学家伦琴发现了X射线，也叫伦 琴射线。 1912年，德国物理学家劳厄等人发现了X射线在晶体中的 衍射现象，确证了X射线是一种电磁波。 1912年，英国物理学家Bragg父子利用X射线衍射测定了 NaCI晶体的结构，提出了著名的布拉格方程: 2dsinθ=nλ ， 从此开创了X射线晶体结构分析的历史。 1913年老布拉格设计出第一台X射线分光计，并发现了特 征X射线。 性质： 1. X射线是一种电磁波，具有波粒二象性； 2. X射线的波长： 10-2 ~ 102 ? 3. X射线的 ?（ ?）、振动频峰 ? 和传播速度C（m·s-1）符 合 ? = c / ? 4. X射线可看成具有一定能量E、动量P、质量m的X光流 子: E = hv P = h / ? X射线与可见光的区别： X射线具有很高的穿透能力，可以穿过黑纸及许多对于 可见光不透明的物质；当穿过物质时能被偏振化和被物质吸 收； X射线肉眼不能观察到，但可以使照相底片感光。在通 过一些物质时，使物质原子中的外层电子发生跃迁发出可见 光； X射线沿直线传播，即使存在电场和磁场也不能使其传 播方向发生偏转； X射线能够杀死生物细胞和组织，人体组织在受到X射线 的辐射时，生理上会产生一定的反应。 X射线管: 封闭式X射线管实质上就是一个大的真空（似热阴极）二极管。基本组成包括： (1)阴极：阴极是发射电子的地方。 (2)阳极：亦称靶，是使电子突然减速和发射X射线的地方。 X 射线管示意图 X射线管的工作原理: 整个X射线光管处于真空状态。当阴极和阳极之间加以数十千伏的高电压时，阴极灯丝产生的电子在电场的作用下被加速并以高速射向阳极靶，经高速电子与阳极靶的碰撞，从阳极靶产生X射线，这些X射线通过用金属铍（厚度约为0.2mm）做成的x射线管窗口射出，即可提供给实验所用。 2.1.3 X射线谱: 连续X射线谱: 强度随波长连续变化的谱线。X射线连续谱的强度随着X射 线管的管电压增加而增大，最大强度所对应的波长?max变小， 最短波长界限?0减小；连续谱中接近最短波长处的辐射较多。 与管压、管流以及阳极靶材元素的原子序数有关。 特征谱线：标示谱 波长不受管压、管流的影响，只取决于阳极靶材元素的原子序数。 原子结构壳层理论: 高能电子撞击阳极靶时，会将阳极物质原子中K层电子 撞出电子壳层，在K壳层中形成空位，原子系统能量升高， 使体系处于不稳定的激发态，按能量最低原理，L、M、N 一层中的电子会跃人K层的空位，为保持体系能量平衡，在 跃迁的同时，这些电子会将多余的能量以X射线光量子的形 式释放。 K系标识X射线：  对于从L，M，N… 壳层中的电子跃入K壳层空位时所释放的X射线，分别称之为K? 、 K? 、 K?…谱线，共同构成K系标识X射线。 2.1.4 X射线与物质的作用 X射线与物质相遇时,会产生一系列效应。物理、化学和 生化作用，引起各种效应，如： 使一些物质发出可见的荧光； 使离子固体发出黄褐色或紫色的光； 破坏物质的化学键，使新键形成，促进物质的合成 引起生物效应，导致新陈代谢发生变化； x射线与物质之间的物理作用：可分为X射线吸收、透射 和散射 X射线被物质吸收时，能量向其他形式转变。除转变为 热量之外，还转变为电子电离、荧光产生、俄歇电子形成等 光电效应。 光电效应：光子的能量被吸收而产生光电子的现象。 透射： X射线透过物质后强度的减弱是X射线光子数的 减少，而不是X射线能量的减少。 X射线的散射： 原子对X射线的散射：使得X射线发生散射的物质主要是 物质的自由电子及原子核束缚的非自由电子，后者有时可称 为原子对X射线的散射。 相干散射：原子的核外电子在X射线的交变电场作用下产 生受迫振动，成为电磁波的发射源，辐射与入射电磁波频率 相同的电磁波，因为各电子辐射